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文档简介

液氯安全管理培训

目录

1.案例展示......................................................................1

1.1.山东德州石油化工厂1985年“5•9”液氯钢瓶爆炸事故....................1

1.2.河北省沧州市化工厂1990年“12・12”氯气中毒事故.......................1

1.3.重庆天原化工厂2004年“4•16”氯气泄漏爆炸事故........................2

L4.河北利兴特种橡胶股份有限公司2017年“5•13”液氯泄漏事故.............2

1.5.芜湖融汇化工2020年“8・29”氯气泄漏事故...............................2

1.6.约旦亚喀巴港罐车2022年“6•27”泄漏事故..............................2

1.7.2023-02-17广西柳州一地大量绿色气体泄漏致5人中毒,现场监控记录真相........3

2.氯气被列入我国的《危险化学品名录》...........................................4

2.1.要充分认识氯气泄漏中毒的风险.............................................4

2.2.要充分认识氯气的强氧化性和腐蚀性风险....................................5

2.3.要充分认识三氯化氮浓度升高的风险........................................5

2.4.要充分认识氯化反应过程中的安全风险.....................................6

2.5.要充分认识液氯充装环节的安全风险.......................................6

2.6.要充分认识液氯储运过程中的安全风险.....................................7

2.7.要充分认识氯气尾气处理系统的风险.......................................8

3.氯气安全管理制度..............................................................8

3.1.主题内容与适用范围......................................................8

3.2.引用标准.................................................................9

3.3.术语......................................................................9

3.4.氯气安全使用要求.........................................................9

3.5.氯气安全管理要求........................................................10

4.如何加强氯气等危险物质的防爆防超温超压管理.................................11

1.案例展示

1.1.山东德州石油化工厂1985年“5•9”液氯钢瓶爆炸事故

事故直接原因:事发时,企业电解车间液氯工段充装的液氯钢瓶内残存的

芳香燃与液氯发生剧烈化学反应,产生高温高压,导致钢瓶超压爆炸。

1.2.河北省沧州市化工厂1990年12”氯气中毒事故

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1990年12月12日,河北省沧州市化工厂发生氯气外泄事故,造成厂外

群众800余人吸入氯气,其中147人到医院求治,19人住院治疗。

事故直接原因:开启直接通往尾气系统的阀门时,开启速度过快,使压力

较高的氯气突然进入平时几乎是常压的尾气管,将塑料管冲坏,造成氯气泄

漏。

1.3.重庆天原化工厂2004年“4・16”氯气泄漏爆炸事故

2004年4月16日,重庆市天原化工总厂发生爆炸事故,造成9人死亡、

3人受伤、15万群众疏散,直接经济损失277万元。

事故直接原因:该厂氟冷凝器列管腐蚀穿孔,含高浓度铉的氯化钙冷冻盐

水进入液氯系统,生成极具爆炸危险的三氯化氮。在采用气化排氯的方式处理

液氯储槽中的液氯时,三氯化氮被富集在液氯储槽内,致使三氯化氮爆炸,造

成氯气大量外泄,导致事故发生。

1.4.河北利兴特种橡胶股份有限公司2017年“5・13”液氯

泄漏事故

事故直接原因:公司书法改造特种设备,违规在液氯压力管道上加装电加

热圈,致使压力管道管壁在高温环境下腐蚀加速变薄,最终不能承受管内压

力,发生破裂,造成液氯大量泄漏。

1.5.芜湖融汇化工20工年“8•29”氯气泄漏事故

事故直接原因:芜湖融汇化工在万向节(鹤管)存在局部严重减薄情况下

进行液氯充装作业,由于充装液氯压力超过万向节减薄部位的承载能力,导致

减薄部位发生塑性断裂,造成液氯瞬间泄漏,引起人员中毒。

1.6.约旦亚喀巴港罐车2022年“6・27”泄漏事故

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当地时间6月27日

约旦南部的亚喀巴港口

一个储气罐在吊运过程中发生坠落

事故导致至少14人死亡,265人受伤

当地时间7月3日,约旦内政大臣马赞•法拉亚召开新闻发布会,向外界

通报亚喀巴港口氯气泄漏事故原因调查的结果。他表示,事发时发生泄漏的储

气罐正处于港口装卸作业中。调查显示,储气罐的重量已超过港口装卸设备承

载量的3倍以上,承重部件断裂导致氯气罐坠落泄漏。

法拉亚表示港口在处理危险物品时缺少相关的安全预防措施,存在工作失

误,并承诺将对港口作业安全措施进行整改。止匕外,对相关涉事人员的处理方

案和对事故受害者的赔偿将由司法部门决定。

1.7.2023-02-17广西柳州一地大量绿色气体泄漏致5人中

毒,现场监控记录真相

现场监控视频显示,2月17日17时19分许,广西省柳州市一村庄处空

地上,一名人员来到场地的角落准备伸手搬运一个罐体时,罐体突然快速喷出

大量淡绿色的气体,并迅速扩散,持续的时间将近1分钟,气体散去,整个场

地变成黄色。

经查,不明气体泄漏的废旧铁罐系涉事人员曾某窃取,废旧铁罐标注为氯

气。

氯气泄漏后,包括搬运的村民在内,共有四五个人产生了身体不适的情

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况,“在荒地附近的住尸吸入「一点点,身体有些不舒服。”

当地村民称:“那个人当时想拆开(铁罐)来卖,不知道里面是氯气,吸

入后马上昏倒了,之后救护车赶来,经过抢救也没啥事了”。

工作人员称,此次氯气泄漏事件共造成5人中毒,其中1人在住院,其余

4人比较平稳,留院观察。氯气生产、使用过程中存在哪些具体风险?应该如

何防控?

2.氯气被列入我国的《危险化学品名录》

2.1.要充分认识氯气泄漏中毒的风险

氯气是一种常温下呈淡黄绿色、具有刺激性气味的剧毒气体。防止氯气中

毒,就是要防止氯气泄漏。

一是防止设备、管路设备不完整引发泄漏。内蒙古乌海市一家企业氯气管

道8个螺栓只上4个螺栓,造成氯气大量泄漏。该公司氯气管道改造工程没有

向有关部门报批,无施工图纸和施工合同。工程改造完成后,又未按规定对压

力管道进行打压试验。企业对氯气生产和使用装置管路或设备管理维护不到

位,会造成氯气的管路、管件或设备严重腐蚀,日枳月累将导致氯气通过氯气

管路锈坏的环节泄漏。因此,氯气系统的设备、阀门和管道在连接安装前,要

清洗、干燥处理,阀门要逐台做耐压试验,管道应按设计规范进行气密性试

验,合格后才能投入使用。

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二是防止检修环节管控不当发生泄漏。2017年7月,金川集团液氯充装

站管道检修作业,现场实际动火人为非安全作业证指定的动火人,在未经监护

人现场确认的情况下,误割正常使用的2#液氯管道,造成液氯泄漏,两人受

伤。液氯生产系统的设备、管道检修时,应制定检修方案,开展作业安全风险

分析(JSA),明确检修管路的位号;切断氯气气源、泄压、置换,同时切断

传动设备、控制仪器和仪表的电源,并上锁、挂警示牌,经气体分析合格并检

杳确认无压力后,方可讲行检修:检修时应有专人监护,若需动火应办理动火

审批手续。

三是防止非金属材质失效引发泄漏。氯气具有高毒性,泄漏后可能造成严

重后果,因此,氯气管道的材质必须可靠及耐用。但笔者发现,部分企业用氯设

备、管道采用玻璃材质。波璃虽然对氯气有非常好的耐受性,但由于玻璃管道本

身易碎,且管口连接处密封可靠性不高,其耐压性也有局限,因此♦般不建议作

为工业氯气管道的主材使用。

2.2.要充分认识氯气的强氧化性和腐蚀性风险

氯气具有强氧化性,与有机物质、氢氧化钠、油脂、氢、金属、碳酸钠等

很多物质接触会发生剧烈反应,放出大量的热。因此,若在氯气系统混进这些

杂质,将会造成严重后果。氯也非常活泼,具有强腐但性,设备及容器极易被

腐蚀。

2007年10月,某化工厂氯乙酸工段氯化釜冷却器发生爆炸,直接原因为

氯化釜几个通氯阀门腐蚀后内漏,氯气直接进入氯化釜系统,与釜体腐蚀产生

氢气混合达到爆炸极限。

因此,企业要加大对氯离子腐蚀危害的重视,并根据设备材质、工艺情况

以及设备工作情况,做好氯离子的控制工作。此外,还可在工艺条件允许的情

况下,加入适当的缓蚀剂或选择合理的新型材料。

2.3.要充分认识三氯化氮浓度升高的风险

在氯碱生产过程中,三氯化氮爆炸事故曾多次发生。虽然近年来盐水精制

工艺优化,电解采用离子膜电解槽等,三氯化氮积聚的可能性下降,但我们还

是不能忽视其风险。

笔者发现,部分企业对三氯化氮风险不重视。一是错误认为现有离子膜电

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解工艺生产的氯气中三氯化氮超标的可能性不大;二是企业不具备检测氯气中

三氯化氮含量的能力;三是部分企业液氯气化器、缓冲嘴未设置取样口,只设

计排污阀;四是有液氯气化器、缓冲罐定期排污制度,但未按照制度严格执

行。

建议企业严格操作管理,液氯气化器、预冷器及热交换器等设备必须装有

排污装置和污物处理设施.并定期分析三氯化氮含量。

2.4.要充分认识氧化反应过程中的安全风险

用氯气进行氯化的反应风险都较高。一是原料具有毒性、燃爆危险性;二

是反应过程绝大部分为放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧

烈,速度快,放热量较大:三是反应得到的产物多数表现出较大毒性和刺激

性。建议企业开展氯化反应工艺全流程的反应安全风险评估,对反应过程中的

原料、中间产品、产品及副产物进行热稳定性测试和蒸憎、干燥、储存等单元

操作的风险评估,根据反应危险度等级和评估建议设置相应的安全设施,补充

完善安全管控措施。

笔者在检查过程中,发现部分企业氯化釜搅拌轴润滑用油脂,有氯气泄漏

与之反应的风险;氯气缓冲罐体积远小于氯化釜的体积,氯气分布器布置在釜

底,有反应釜物料倒灌贮氯容器的风险,因此,氯气缓冲罐的容积不得小于用

氯的第一级设备容积,并设置止回阀、紧急切断阀、自动调节阀等。另外,仍

有少数企业使用液氯钢瓶直接气化以及直接通液氯进入反应釜,却未在液氯钢

瓶与氯化反应釜之间设置氯气缓冲罐,未认识到一旦液氯钢瓶内压力下降,反

应釜内物料窜入钢瓶的风险。

2.5.要充分认识液氯充装环节的安全风险

液氯充装过程中需要注意环境温度和充装系数,钢瓶充装重量不准,过量

充装会引起瓶体变形。液氯钢瓶开关阀门要注意用力,过猛会导致阀门损坏。

充装铜管连接不牢、垫片不密封,都会有泄漏风险。充装过程中防止钢瓶滚

动,避免碰撞导致阀门损坏。充装前钢瓶检验时不认真、漏检,会带来钢瓶内

不明物与充装物质发生化学反应导致爆炸的风险。1979年,温州电化厂“9・

7”液氯钢瓶爆炸事故造成59人死亡、779人住院治疗、420人医院门诊治

疗,就是因为充装液氯时液氯与钢瓶中残余氯化石蜡发生激烈化学反应,导致

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钢瓶粉碎性爆炸。

因此,建议企业:一是提升自动化控制水平。液氯钢瓶充装应采用自动充

装系统,设置液氯钢瓶充装秤和复秤,以及至少两台起重行车,按规定设置行

程及高度限位保护,采用双制动装置。严禁使用叉车装卸钢瓶。液氯槽车充装

应采用万向充装管道系统等安全可靠的连接方式,定期对万向充装管道系统进

行耐压试验;在充装管道上宜采用质量流量计,配置紧急切断阀和紧急停泵联

锁,并与氯气泄漏探测报警器讲行联锁。二是加强充装前的检杳。在充装液氯

钢瓶前应对钢瓶质量进行校核,充装前要确认气瓶内无异物。三是严格执行工

艺指标。液氯的充装压力不得超过l.IMPa(表压),并应符合现行国家标准

《氯气安全规程》(GB11984-2008)的相关要求。四是确保充装后附件完

好。液氯钢瓶充装后,应确保无泄漏和安全附件齐全完好。五是操作人员必须

经过培训合格上岗;配备应急救援物质和防护器材,定期演练应急预案。六是

定期进行检测。气瓶产权单位或者充装单位应当及时将到期需要检验的气瓶送

到有相应资质的检验机构进行检验,严禁气瓶超装、混装、错装,禁止使用报

废、过期瓶进行充装。

2.6.要充分认识液氯储运过程中的安全风险

氯气储存主要有两种方式,一是液氯储罐,一是液氯钢瓶。液氯储罐应使

用密闭厂房,配备应急处理设备和事故槽。钢瓶储存时,空瓶和实瓶应分开放

置,并应设置明显标志。在夏季,太阳如直接照射在液氯钢瓶(尤其是满瓶)

上,会引起氯瓶高压或局部高压的产生,甚至引起爆瓶。

在氯气运输过程中,引发事故的因素很多。2005年3月,一液氯槽罐乍

行驶至京沪高速淮安段车辆的左前轮爆胎失控,将槽罐车顶部的液相阀和气相

阀阀全部撞脱,造成槽罐车内的液氯大量泄漏。本次事故的宜接原因是液氯槽

罐车实际超载170%,使用报废轮胎,安全机件不符合上路的技术标准,行至

事发路段时左前轮的报废抡胎发生爆胎,使得车辆失控引发事故。因次,运输

人员运输前应经严格培训考核并取得液氮槽车运输许可证,经相关部门同意后

方可上岗。罐车运输液氯,建议槽罐采用内置式紧急切断阀,防止安全阀、阀

门、接管遭严重损坏时氯气泄漏。运输车辆应办准运证,并有合格的运输车辆

木小志。

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氯气钢瓶卸装过程中若吊绳、吊环断裂或吊车操作不当,会引起钢瓶碰撞

或坠落引起爆裂。氯气瓶如果拆去氯瓶保护帽罩进行运输,或将氯瓶摆放在人

员走动频繁的地方,可能使得氯瓶针阀或其它部位机械碰撞而带来泄漏危险。

因此,氯气钢瓶的运输:一是必须严格遵守国家有关规范和安全操作规

程,对操作人员进行专业培训和安全技术考核,考核不合格者严禁上岗操作。

二是对运输乍辆加强管理.必须乍况良好,有危化品运输资质,并签订运输合

同:对运输人员加强管理,所有运输、押运人员必须掌握危化品性质、事故应

急处理等知识,经考核合裕后持证.上岗,并定期接受安全教育。三是汽车运输

充装50kg及以上钢瓶时,应卧放,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,用三角木

垫卡牢,防止滚动,垛高不得超过2层且不得超过车厢高度。不准同车混装有

抵触性质的物品和让无关人员搭车。严禁与易燃物或可燃物、醇类、食用化学

品等混装混运。车上应有应急堵漏工具和个体防护用品,押运人员应会使用。

四是搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员

必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。五是建议有关部门

加强对社会有毒有害气体防护知识宣传,提高全民的防护意识,避免事故的发

生。

2.7.要充分认识氯气尾气处理系统的风险

氯系统尾气处理是防止氯气泄漏到大气的最后一道屏障。笔者在检查过程

中发现,部分涉氯企业尾气系统只采用一碱封作为尾气吸收装置,根本满足不

了事故状态下的处理能力。有些企业尾气吸收液氢氧化钠浓度未定期检测,浓

度下降后未及时更换或添加新鲜氢氧化钠溶液;尾气吸收循环泵和尾气风机未

设备用泵,不具备24小时连续运行能力。建议企业对氯系统尾气吸收进行正

规设计,确保处理能力应满足事故状态下最大氯释放量的吸收,控制循环吸收

液浓度和温度,安装在线pH计,循环吸收液槽应具备切换和配液条件。应设

计在线检测仪表和温度检测仪表。吸收塔尾气排放口应高于毗邻建构筑物、设

备2m以上,应设氯气检测报警仪在线监控。

3.氯气安全管理制度

3.1.主题内容与适用范围

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氯,cl,原子量35.5。氯气是i种黄绿色、有强烈刺激性的气体。可溶于

水和碱溶液,易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂。氯气遇水后生成次氯酸

和盐酸,再分解为新生态氧。在高压下氯气液化成液氯。氯气有强烈腐蚀性,

设备及容器极易被腐蚀而泄漏。氯的制造或使用过程中若设备管道密闭不严或

检修时均可接触到氯。液氯灌注、运输和贮存时,若钢瓶密封不良或有故障,

亦可发生大量氯气逸散。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。与许多

物质反应引起燃烧和爆炸。氯气对人体的作用有急性中毒和慢性损害两种。

为有效保障公司员工的生命财产安全,本制度规定了公司氯气在使用、贮

存、运输方面的安全要求。

3.2.引用标准

GB5044职业性接触毒物危害程度分级

GB5306特种作业人员安全技术考核管理规则

3.3.术语

易熔塞:由熔化温度为65受℃的易熔合金制成的液氯钢瓶卸压装置。

3.4.氯气安全使用要求

一、氯属于【I级(高度危害)物质,直接接触氯气生产、使用、贮存、运输

等作业人员,必须经专业培训,考试合格,取得特种作业合格证后,方可上岗

操作。

二、氯气生产、使用、贮存、运输车间(部门)负责人(含技术人员),应熟

练掌握工艺过程和设备性能,并能正确指挥事故处理。

三、氯气生产、使用、贮存、运输等现场,都应配备抢修器材,见表1。

有效防护用具及消防器材,见表2。

表1常备抢修器材表

器材名称常备数量

易熔塞2〜3个

六角螺帽2〜3个

专用扳手1把

活动扳手1把

手锤1把

克丝钳1把

竹签、木塞、铅塞5个、06

铁丝20m

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器材名称常备数量

铁箍2个

橡胶垫2条

密封用带1盘

氨气,10%200ml

表2常备防•户用品表

名称种类常用数备用数

防毒而罩防毒面具与作业人数相同10个操作工配3个

放毒口罩

隔离式防毒面具送风隔离式面具与从事紧急作业人数相同

隔离式氧气面具

防护手套橡胶或乙烯材料与作业人数相同

防护服

防护靴

四、根据公司氯气使用情况及公司场地现状,公司不设置氯气存储库房,

氯气使用根据生产情况做到“使用一瓶,购买一瓶”的原则,不存储多余不用

氯气。

五、使用氯气的车间(作业场所),空气中氯气含量最高允许浓度为

lmg/m3

六、氯化系统管道必须完好,连接紧密,无泄漏,定期进行更换,如发现

氯化管道出现老化时,必须及时更换。

七、定期清除滞留在反应容器内反应生成物,消除堵塞。

八、设备、管道检修时,必须切断气源和传动设备电源,进行气体置换

后,方可操作,操作时应有专人监护。

3.5.氯气安全管理要求

1)操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,

具备应急处置知识。

2)严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风,工作场所严禁吸烟。提供

安全淋浴和洗眼设备。

3)生产、使用氯气的车间及贮氯场所应设置氯气泄漏检测报警仪,配备两

套以上重型防护服。戴化学安全防护眼镜,穿防静电

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