2026年高考化学二轮复习（全国）微专题03 等电子原理 大π键（专练）（原卷版）

微专题03等电子原理大π键情境突破练压轴提速练1．新考法【结合新材料考查大键】（25-26高三上·山东济宁·期末）图示超分子在催化领域具有重要作用，以下说法错误的是A．该超分子酸性弱于B．该超分子通过氢键完成自组装C．该超分子中，中的大键电子参与形成配位键D．该超分子存在的化学键类型有极性键、非极性键、氢键2．新情境【结合反应机理考查等电子体】（2025·福建龙岩·模拟预测）碳循环(如图所示)的研究有利于实现我国的碳达峰及碳中和目标。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A．可通过加聚反应使葡萄糖转化为淀粉B．电催化转化为乙酸时，转移个电子C．、分子中碳原子均不存在孤对电子D．葡萄糖与乙酸的混合物中含有的氢原子数目为个3．新角度【结合新型溶剂的制备考查等电子体】（2025·山东济宁·三模）咪唑类六氟磷酸盐离子液体为环境友好型绿色溶剂，若—R为—C5H11，其制备过程如图：下列说法正确的是A．若—R为正戊基，则B物质的阳离子中所有碳原子可能共平面B．B物质的阳离子的任意一种结构中最多含有1个手性碳原子C．PF与SF6中心原子的杂化方式相同D．氯元素在同周期元素中第一电离能最大建议用时：75min1.（2025·湖南怀化·二模）一种叠氮化合物的晶胞结构如下图。下列说法错误的是A．空间构型为直线形B．该晶体中每个K+周围距离最近且相等的共有6个C．该晶体的密度为D．可用X射线衍射法测定该晶体结构2．（25-26高三上·宁夏石嘴山·期中）下列化学用语的说法正确的是A．中的大键可表示为B．H、、的关系为互为同位素C．溶液中的水合离子：D．用电子式表示的形成过程：3．新反应机理（2026·四川宜宾·一模）碳-碳键的构筑始终是有机化学研究的核心。在无水催化下，与苯反应生成叔丁基苯，反应历程的能量变化如下图(反应物的相对能量均为0，TS代表过渡态，IM代表中间体)。下列说法错误的是A．由C—Cl键键能和键键能可计算生成的B．IM2中与苯环中大键电子云产生了相互作用C．活化能：D．TS2到生成物过程放热，主要原因是苯环中形成了稳定的大π键4．（2025·浙江宁波·三模）原子数相同、电子总数相同的粒子，互称为等电子体。硼元素可形成三个等电子体阴离子：BO2－、BC25－和BN2n－，则BN2n－中的n值为A．1 B．2 C．3 D．45．（2025·江西宜春·一模）叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相似，下列叙述中错误的是A．HN3与NH3作用生成的叠氮酸铵是共价化合物B．HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：c(HN3)>c(H+)>c(N3¯)>c(OH¯)C．NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为：c(Na+)>c(N3¯)>c(OH¯)>c(H+)D．N3¯与CO2含相等电子数6．（2025·河南·一模）下列说法正确的是A．C2H2分子中σ键与π键的数目比为1：1且σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强B．SO2和CS2均为V形的极性分子C．①H3O+②[Cu(NH3)4]2+③CH3COO-④NH3⑤CH4中存在配位键的是①②⑤D．SiF4和SO32-的中心原子均为sp3杂化7．（2025·山东泰安·模拟预测）、·CH3、都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是A．·CH3中的碳原子杂化方式为sp2 B．空间构型为正四面体C．中的键角大于NH3 D．与OH-形成的化合物中含有离子键8．（24-25高三上·山西·期末）EDTA(乙二胺四乙酸)是一种重要的络合剂，结构简式如图所示。关于化合物[Cu(EDTA)]SO4的说法正确的是A．SO与PO互为等电子体，空间构型均为正四面体B．EDTA中碳原子的杂化轨道类型为sp、sp2、sp3C．EDTA组成元素的第一电离能顺序为O>N>C>HD．[Cu(EDTA)]SO4中所含的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键9．新材料（24-25高三下·湖北·开学考试）酞菁钴近年来被广泛应用于光电材料、非线性光学材料、催化剂等方面，其结构如图所示(Co参与形成的均为单键，部分化学键未画明)下列说法正确的A．酞菁钴中三种非金属元素的电负性大小顺序为N>H>CB．酞菁钴中碳原子的杂化方式有sp2杂化和sp3杂化两种C．与Co(Ⅱ)通过配位键结合的是2号和4号N原子D．1号和3号N原子分别与周围3个原子形成的空间结构为平面三角形10．新材料（2025·山东烟台·一模）1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐是一种常见的离子液体(结构如图)，其环状结构中存在大π键。下列说法正确的是A．阳离子中至少10原子共平面B．BF的空间构型为平面正方形C．该化合物中所有元素都分布在p区D．该化合物中可能存在离子键、配位键和氢键11．新机理（24-25高三下·湖北鄂州·月考）CO与N2O在Fe+作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示，两步基元反应为①(慢)、②(快)。下列说法正确的是A．N2O与CO2互为等电子体，均为直线型分子B．反应①是氧化反应，反应②是还原反应C．总反应速率主要取决于反应②的快慢D．因为反应①慢，所以总反应的焓变主要由反应①决定12．（2025·山东青岛·一模）下列有关化学用语的表述正确的是A．中子数是20的氯原子：B．氢化锂(LiH)中氢离子结构示意图：C．一氧化碳的结构式：D．水解的离子方程式：13．（2025·湖北·二模）为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A．和的混合气体中含有的孤电子对数为B．中键的个数为C．已知为正盐，可知含羟基数为D．葡萄糖与新制的反应生成，转移电子数为14．（2025·山东日照·二模）利用粒子轰击不同原子，可获得核素和的过程为；。下列说法错误的是A．基态原子第一电离能：M>Z B．可用于测定文物年代C．原子半径：M<Z D．与互为等电子体15.（2025·河南·一模）物质结构决定性质，性质决定用途。下列有关物质结构与性质或性质与用途的叙述正确且具有对应关系的是A．水解显碱性，用除去废水中的B．分子的空间构型为V形，是极性分子C．为配合物，可检验溶液中是否存在D．浓硫酸具有强腐蚀性，用浓硫酸刻蚀石英晶体制备工艺品16.（2025高三上·全国·月考）依据VSEPR模型推测CO的空间结构为。分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则CO中的大π键应表示为。17.新材料（2025·山东·模拟预测）我国问天实验舱的柔性太阳能帆板，使用了新型半导体材料，含有C、N、O、Cu、Ga、As等元素。回答下列问题：（1）镓在元素周期表中位于(填“s”“p”“d”或“ds”)区；C、N、O的第一电离能从小到大的顺序是。（2）基态神原子的价电子排布式为；Al与Ga位于同主族，金属Al的熔点比金属Ga的高，原因是。（3）分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大键可表示为)，则中的大键可表示为。（4）①中N与H成键时占据中心原子的(填标号)。A．2s轨道

B．2p轨道

C．杂化轨道

D．杂化轨道②可以与形成平面四边形的配离子，则形成配离子后键角H—N—H(填“变大”“变小”或“不变”)；中有d轨道参与杂化的元素是。18.新材料（2025高三·全国·月考）二茂铁[Fe(C5H5)2]是一种在化学、生物医学等多个领域有广泛应用的有机金属化合物，其结构为，由环戊二烯负离子()与Fe2+形成。已知结构与苯相似，存在的大π键。（1）基态Fe2+的价层电子轨道表示式为。二茂铁中存在的作用力有(填标号)。A．氢键

B．配位键

C．π键

D．离子键（2）乙酰基二茂铁()和甲酰胺二茂铁()是两种二茂铁的衍生物，沸点分别为160℃和249℃。甲酰胺二茂铁中所含元素电负性由大到小的顺序