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文档简介
高三化学
可能用到的相对原子质量:H-1Li-7C-12N-140-16Na-23CI-35.5Fe-56
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是
符合题目要求的。
1.下列与生活相关的叙述中,不涉及化学变化的是
A.利用活性炭吸附汽车异味B.用75%的酒精消毒伤口
C.用肥皂水清洗蚊虫叮咬处D.用氢氟酸雕刻玻璃花纹
2.下列化学用语表达正确的是
A.CaC₂的电子式:
B.聚丙烯的链节:CH₂-CH₂—CH₂-
C.sp杂化轨道的示意图:
D.制备维纶(聚乙烯醇缩甲醛纤维)的化学方程式为:
3.下列描述不能正确地反映事实的是
A.室温下Fe与浓硝酸不发生反应,加热时可生成Fe(NO₃)₃和NO₂
B.乙醛能被新制氢氧化铜氧化,丙酮不能被新制氢氧化铜氧化
C.通常NO能使人体丧失携氧能力,但微量NO能治疗心绞痛
D.食品添加剂能改善食品品质,但超量使用会损害人体健康
4.下列化学实验目的与相应实验示意图相符的是
选项ABCD
实验探究铁钉发生析氢腐蚀
制备NH₃并测量其体积干燥CO₂测H₂C₂O₄溶液浓度
目的还是吸氧腐蚀
实酸性
KMnO
验数据采集器溶液
示
意压强传感器
浓硫酸H₂C,O
图-NaCl溶液溶液
生石灰浓氨水
5.下列说法错误的是
A.CIO₂是利用其强氧化性对自来水杀菌消毒
B.硝酸纤维是纤维素和硝酸通过硝化反应生成的一类纯净物
C.等离子体是由电子、阳离子和电中性的粒子组成的气态物质
D.表面活性剂是通过在水面形成一层疏水基团朝向空气的单分子层来降低水的表面张力
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6.某化合物的化学式为XY₂Z₂。X、Y、Z属于前四周期元素且位于不同周期,X是前四周期中
未成对电子数最多的元素,基态Y原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等,基态Z
原子的核外电子有17种运动状态。下列说法正确的是
A.X位于元素周期表的ds区B.三者中X的第一电离能最大
C.最简单氢化物沸点:Y<ZD.键的极性:Y—H>Z—H
7.下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项性质或应用解释
A工业盐酸呈亮黄色工业盐酸中溶有Cl₂
BNaHCO₃溶液显碱性HCO₃的水解程度大于电离程度
CB₂H₆可以与水反应产生H₂B₂H₆中H为负价
D原子光谱为离散的谱线原子核外的电子的能量是量子化的
8.A、C、E是由短周期元素组成的二元化合物,A、C通常为无色气体,B通常为黄绿色气体,
0.01mol·L¹D溶液的pH小于2,0.01mol·L¹E溶液的pH为2,F通常是难溶于水的混合
物。上述物质的转化关系如图所示。
AD
下列说法正确的是H₂O
A.A具有还原性,不能用D的浓溶液干燥ABE
光
B.可以用蒸馏的方法分离混合物F
C.C为碳原子数小于或等于4的烃CF
D.将A和B分别通入紫色石蕊试液,现象相同
9.Li₂(OH)CI在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其中一种晶胞为立方体,棱长为dpm,
晶体中部分锂离子(Li)位置上存在缺位现象,图中氢原子皆已隐去,如图所示。
下列说法错误的是
A.锂离子的总缺位率为1/3
B.该晶体中存在的作用力有离子键和共价键
C.氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为12
D.该晶胞的密度为
10.二氯异氰尿酸钠[(CNO)₃Cl₂Na]是一种高效广谱杀菌消毒剂,常温下为白色固体,难溶于冷水。
实验室中制备二氯异氰尿酸钠的装置如图。先向NaOH溶液通入Cl₂产生高浓度NaCIO溶液,
再与氰尿酸[(CNO)₃H₃]吡啶溶液反应制备二氯异氰尿酸钠。已知:
2NaClO+(CNO)₃H₃=(CNO)₃Cl₂Na+NaOH+H₂O,该反应为放热反应。
下列说法错误的是(CNO)H₃
浓盐酸的吡啶溶液
A.装置B中为饱和食盐水
B.装置C需要冰水浴控温水
氯NaOH浴
C.Cl₂通入C中可起到搅拌作用钾一溶液
D.开始滴加(CNO)₃H₃吡啶溶液时应停止通Cl₂ACD
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11.《本草纲目》记载的曼陀罗花,可作为蒙汗药,有麻醉作用。有效成分之一的东莨菪碱结构
简式如图。下列关于东莨菪碱说法正确的是
A.分子式为C₁₇H₂₀NO₄
B.分子中有5个手性碳原子
C.能使溴的四氯化碳溶液褪色
D.Imol该物质最多消耗2molNaOH
12.人体血液内CO₂排出不足会引起呼吸性酸中毒,反之会引起呼吸性碱中毒。碳酸酐酶(CA)
是一种含锌金属酶,可催化人体中二氧化碳的可逆水合。碳酸酐酶催化H₂O与CO₂反应(途
径a)、无催化下H₂O与CO₂反应(途径b)的机理如下图所示,His代表。下列
说法错误的是
反应进程
A.His中的氮原子②比氮原子①更容易与Zn²+形成配位键
B.碳酸酐酶(CA)中H—0-H键角比H₂O中H-0-H键角大
C.碳酸酐酶(CA)活性不足可能会造成呼吸性碱中毒
D.Q=49,途径a决速步的过渡态为TS₁
13.下列关于卤族元素物质性质或现象的解释错误的是
A.AIF₃的熔点高于AlICl₃,因为AIF₃是离子晶体,AICl₃是分子晶体
B.F—F的键能小于CI—CI的键能,因为键长越短键能越大
C.F可以形成BrFs而C1只能形成BrCI或BCI₃,因为F原子的半径小于CI原子
D.HCIO₃的酸性强于HBrO₃,因为CI的电负性大于Br,导致前者的H—0键极性大
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14.多伦多大学的研究团队提出了一种偶联电解系统,将CO₂电还原反应与有机氧化反应结合,
可以实现高效的CO和丙烯醛共生产。图中的双极膜中间层中的H₂O解离为H+和OH,并
在直流电场作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是
电源
石石
墨墨
CH₂CHCHO
电CO电
极极
CO₂CH₂=CHCH₂OH
硫酸
双极膜氢氧化钠溶液
A.a为电源的负极
B.阴极上的反应式为:CO₂+2H++2e=CO+H₂O
C.制得1mol丙烯醛,理论上外电路中迁移了2mol电子
D.电解一段时间后,阳极区溶液的pH不变
15.向AgBr悬浊液(AgBr固体足量)中滴加Na₂S₂O₃溶液,发生如下反应:
Ag⁺+S₂O³一[Ag(S₂O₃)]、[Ag(S₂O₃)]+S₂O³-一[Ag(S₂O₃)₂了,Ig[c(M)(mol·L-)]与
lg[c(S₂O²-)(mol·L-¹)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Br⁻、[Ag(S₂O₃)或[Ag(S₂O₃)2]³)。
下列说法错误的是
-1F
-2
46-385)
(-4.6,-4.15)
←Ⅱ
-8
-9(46,835
←1
-10←Ⅲ
-11
-12
-13
.-14
-15L
-10-9-8-7-6-5-4-3-2-1
1g[c(S₂O})(mol·L·')]
A.曲线IV可视为AgBr溶解度随Na₂S₂O₃浓度变化曲线
B.AgBr的溶度积常数Ksp=c(Ag)·c(Br)=10-12.2
C.反应[Ag(S₂O₃)]+SO-=[Ag(S₂O3)2}3的平衡常数K的值为104.6
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二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(13分)
从某种含钪废渣(主要成分为Sc₂O₃,含Fe₂O₃、FeO、Al₂O₃、SiO₂、CaO等杂质)里分离稀
土元素Sc的工业流程如下:
水
H₂SO₄萃取剂试剂XNH₃盐酸H₂C₂O₄
含镇
酸萃取草取液-→
废渣反萃取固相酸溶沉钪
滤渣1萃余液有机相水相滤液
Sc
查阅资料:①“萃取”过程中会有少量Fe元素进入萃取液中。②Sc(OH);与强碱反应生成
[Sc(OH)s}。
回答下列问题:
(1)基态Sc原子的价层电子排布式为。
(2)滤渣1主要成分有。(填化学式)
(3)“萃取”需要用到的玻璃仪器有、。
(4)“反萃取”时,“萃取液”中的Fe²+、Fe³、Se³+的沉淀率随pH的变化如图。
pH
①试剂X应为(填“SO₂”或“Cl₂”),反应的离子方程式为;
②控制的最佳pH为。
③“反萃取”选择用氨水而不用NaOH的原因是。
(5)“沉钪”发生的反应为2Sc³+3H₂C₂0₄→Sc₂(C₂O₄)₃↓+6H⁺。常温下,当Sc³+恰好完全
沉淀时,溶液的pH=d,此时,c(H₂C₂O₄)=mol/L。(用含a、b、c、d的代数式表示。
已知Ka(H₂C₂O₄)=a,K₂(H₂C₂O₄)=b,Ksp[Sc₂(C₂O4)₃]=c,一般认为离子浓度小于1×10⁵molL认
为离子沉淀完全)
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17.(15分)
一种药物(I)的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的名称为,F中含氧官能团名称为◎
(2)D→E的化学方程式为。吡啶的结构简式为推测其在该步反应中的
作用为。从整个合成路线来看,设计该步反应的目的是◎
(3)E→F过程中,可用CF₃SO₃H代替浓硫酸做反应催化剂且反应的副反应少。CF₃SO₃H酸
性强于浓硫酸,原因是o
(4)F→G的反应类型为0
(5)已知X是物质C的同系物且其相对分子质量比物质C少14,符合下列条件的X的同分
异构体有种。
①除苯环外无其他环状结构,且苯环上有2个取代基。
②能与FeCl₃溶液作用显紫色,能发生银镜反应。
③一个碳原子上不能同时存在两个碳碳双键。
其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为1:1:1:1:2:2的结构简式为(任
写一种即可)。
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18.(14分)
某实验小组探究银镜实验及实验后溶解Ag的实验方案。
i.银镜的生成
在洁净的试管中加入1mL2%AgNO₃溶液,然后边振荡试管边逐滴滴加2%氨水,使最初
产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验
现象。
(1)为了使实验环境更友好,银镜反应中的乙醛可用下列某些物质替代,这些物质可以是
。(填字母)
a.麦芽糖b.蔗糖c.葡萄糖d.甲醛
(2)写出乙醛发生银镜反应的离子方程式6
(3)某组同学认为Ag+的氧化性强于[Ag(NH₃)₂],他们直接向1mL0.1mol/LAgNO₃溶液中
滴加3滴乙醛,水浴加热,最终未观察到银镜。查阅资料,醛基发生银镜反应可能的机理如下图:
AgNO₃溶液与乙醛直接反应不能制得银镜可能的原因是(写出一条即可)。
ii.探究银镜的消除。
向含有银镜的试管中加入5mL试剂a,实验现象见下表:
实验序号试剂a实验现象
10.5mol/LHNO₃溶液
银镜失去光泽,产生大量气泡,溶液变浑浊,
20%HO溶液
2₂₂试管内壁附有一层灰黑色物质
30.25mol/LFe₂(SO₄)3溶液银镜未失去光泽
40.5mol/LFeCl₃溶液银镜失去光泽,试管内壁附有褐色物质
查阅资料:Ag₂O粉末和Ag粉末均为黑色固体。Ag₂O能溶于氨水,Ag不能溶于氨水。
(4)实验1中的现象是0
(5)经检测,实验2中灰黑色物质有Ag₂O,根据实验2中的现象将下列反应过程补充完整
(写化学方程式):,Ag₂O+H₂O₂=2Ag+O₂↑+H₂O。
(6)清洗试管4,褐色沉淀未溶解,推测实验4中的褐色物质可能是单质Ag粉、Ag₂O或者
被染色的AgCl。向清洗后内壁仍附有褐色物质的试管4中加入试剂b,褐色物质不溶解,洗净后,
再加入试剂c,褐色物质完全溶解,证明褐色物质是被染色的AgCl。试剂b是,试
剂c是。
(7)对比实验3和实验4,解释0.5mol/LFeCl₃溶液能够溶解单质银的原因:0
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19.(13分)
CO₂—CH₄的催化重整可生产高纯度合成气(H₂、CO),实现碳资源的二次利用。主要反应
如下:
反应I:CaCO₃(s)=CaO(s)+CO₂(g)△H₁=+178kJ/mol
反应I:CH₄(g)+CO₂(g)=2H₂(g)+2CO(g)△H₂=+247kJ/mol
反应Ⅲ:H₂(g)+CO₂(g)=H₂O(g)+CO(g)△H₃=+41kJ/mol
回答下列问题:
(1)反应CH₄(g)+H₂O(g)=3H₂(g)+CO(g)的△H₄=.kJ/mol。
(2)恒温恒容的密闭容器中,发生反应IⅡ,下列说法中能表明反应一定达到平衡状态的是
(填字母)。
a.H₂的浓度不变b.气体总压强不变
c.气体密度不变d.CO₂和CO的物质的量相等
(3)在温度分别为T₁、T₂和T₃下,CH₄的平衡转化率与压强的关系如下图1所示,则温度
Ti、T₂、T₃由低到高的顺序为0
压强/kPa
图1图2
(4)反应Ⅲ的正、逆反应速率可分别表示为v正=k正c(CO₂)·c(H₂)、v逆=k迪已
知Arrhenius经验公式为(E,为活化能,k为速率常数,R、A为常数)。则如
图2所示的2条实线a、b中,能表示Rlnk正随变化关系的是(填字母)。当改
变外界条件时,Rlnk正随变化关系如图中的虚线c所示,则实验可能改变的外界条件是
0
(5)假设此条件下只发生反应I、Ⅱ、Ⅲ,向体系中加入1.25molCaCO₃和1.0molCH₄,在一
定温度、压强恒定100kPa下反应至平衡,体系中CaCO₃转化率为80%,CH₄转化率为60%,CO
物质的量为1.4mol,则平衡时,H₂的物质的量为mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp=
口
已知:对于反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),;p(X)=X在平衡体系中物质的
量分数(或体积分数)×总压强。
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高三化学答案及解析
一、选择题:共15小题,每小题3分,共45分。
题号12345678
答案ACACBDAB
题号9101112131415
答案CDBCBDD
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(13分)
(1)3d¹4s²(1分)
(2)SiO₂、CaSO₄(2分,答对一个给分)
(3)烧杯(1分)、分液漏斗(1分)
(4)SO₂(1分);SO₂+2Fe³++2H₂O=2Fe²++SO²+4H+;(2分)2(1分);
防止Sc(OH)₃溶解,造成损失。(2分,或其他合理理由,酌情给分)
17.(15分)
(1)1,2-二溴苯(1分,邻二溴苯也可以)硝基、酰胺基(2分,答对1个给一分)
(2分)
吡啶呈碱性,吸收反应生成的酸性物质(如CF₃COOH),使反应正向进行。(2分);
保护,防止在后续反应中被氧化剂如HNO₃氧化(1分)
(3)—CF₃吸电子能力强于—OH,导致—SO₃H中0—H键极性增强,酸性增强(2分)
(4)还原反应(1分)
(5)9(2分)(2分)
18.(14分)
(1)a、c(2分,少答扣1分)
(2)CH₃CHO+2[Ag(NH₃)2]++2OH-△→2Agl+CH₃COO-+NH₄++3NH₃+H₂O(2分)
(3)c(OH)太小,反应①②不能发生(或c(OH)太小,乙醛的还原性弱)(2分,或其他合理答案)
(4)银镜溶解,产生无色气体,遇空气后变为红棕色(2分)
(5)2Ag+H₂O₂=Ag₂O+H₂O(2分)
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(6)稀HNO₃(1分);氨水(1分)
(7)对于反应Ag+Fe³+=Ag++Fe²+,实验3和实验4中Fe³+浓度相同,实验4中的Cl与Ag+形成AgCl
沉淀,促使反应正向进行(或Cl-与Ag+形成AgCl,增强了Ag的还原性)(2分)
19.(13分)
(1)+206(2分,没有写“+”扣1分)
(2)ab(2分)
(3)T₃<T₂<Ti(2分)
(4)a(2分)使用更高效的催化剂(2分)
(5)1.0(1分)1.4(2分)
【解析】
1.答案:A
解析:
A.活性炭吸附异味基于其多孔结构(物理吸附);
B.酒精消毒的原理是酒精使蛋白质变性,是化学变化;
C.肥皂水显弱碱性,溶液的pH>7,可中和蚊虫分泌的酸性物质如甲酸等;
D.氢氟酸雕刻玻璃是因HF与SiO₂反应。
2.答案:C
解析:
A.碳化钙由钙离子和C2-构成,电子式应为Ca²+[:C:C:²;
B.聚丙烯的链节为
C.sp杂化轨道示意正确;
D.一个维纶的链节需要2个聚乙烯醇的链节和1分子甲醛发生缩合,脱去1分子水,所以反应的方程
式为:
3.答案:A
解析:
A.室温下Fe的表面被浓硝酸氧化,生成一层致密的氧化物薄膜,这层薄膜阻止酸与内层金属进一步
反应;
B.乙醛能被新制氢氧化铜氧化为乙酸,丙酮不能被新制氢氧化铜氧化;
C、D均正确。
第2页共9页
4.答案:C
解析:
A.生成氨气极易溶于水,不能用排水法测定氨气体积;
B.浓硫酸作干燥剂时,不能装在U形管中,不能达到干燥CO₂的实验目的;
C.铁钉在NaCl溶液(中性环境)中,若发生析氢腐蚀会产生氢气从而使压强增大,发生吸氧腐蚀会
消耗氧气从而导致压强减小,通过压强传感器采集的压强变化数据可判断腐蚀类型,C正确;
D.酸性KMnO₄溶液具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管。
5.答案:B
解析:B.硝酸纤维是纤维素和硝酸通过酯化反应生成的一类混合物。
6.答案:D
解析:由题中所给信息可知:X为Cr、Y为0、Z为Cl,该化合物的化学式为CrO₂Cl₂。
A.X为Cr,位于元素周期表的d区。A错误;
B.Cr、O、Cl三种元素中,Cr为金属元素,最容易失去一个电子,故三者中X的第一电离能最小;B
错误;
C.Y的最简单氢化物为H₂O,Z的最简单氢化物为HCl,H₂O常温下为液态,HCI常温下为气体,故
H₂O的沸点高于HCl;C错误;
D.电负性:O>Cl,故键的极性O-H>Cl-H。D正确。
7.答案:A
解析:A.工业盐酸呈亮黄色,是配合物[FeCl₄]的颜色。
8.答案:B
解析:B通常为黄绿色气体,则B为氯气,0.01mol-L-¹D溶液的pH小于2,0.01mol-L-¹E溶液的pH为
2,则D为硫酸,E为HCl,由B和C反应条件为光照,则C为气态烷烃,F为烷烃的氯代物。由A
和Cl₂、H₂O反应生成硫酸和HC1,则A为SO₂。
A.浓硫酸和SO₂中S处于相邻价态,两者不反应,故浓硫酸可以干燥SO₂,A错误;
B.氯代烃的沸点不同,可以用蒸馏的方法分离。B正确;
C.C为气态烷烃,可以为新戊烷。C错误;
D.SO₂和Cl₂均有漂白性,但SO₂不能漂白指示剂,Cl₂可以。D错误。
9.答案:C
解析:
A.由晶胞结构可知,晶胞中位于体心的氯离子个数为1,位于顶点的氧离子个数为,位于棱上
的锂离子个数为由化合价代数和为0可知,晶胞中锂离子的个数为2,则锂离子的总缺位率
;A正确;
B.该晶体为离子晶体,存在离子键,O-H之间存在共价键。B正确;
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C.晶胞中位于体心的氯离子与位于12条棱上的锂离子距离最近,但离子的缺位率为,则氯离子周
围紧邻的锂离子平均数目为C错误;
D.Li₂(OH)Cl的相对分子质量为66.5,由晶胞结构晶胞的密度为
10.答案:D
解析:
A.装置B中为饱和食盐水,除去挥发出的HCl,HCl会与C中的NaOH反应,导致NaOH的利用率
降低。A正确;
B.装置C中生成NaClO,若温度太高会生成更高价态的氯酸盐,故装置C需要冰水浴。B正确;
C.将Cl₂通入反应液的底部,氯气在液体中由下往上扩散,使氯气与反应液充分接触,故Cl₂通入可
起到搅拌作用,C正确;
D.制备二氯异氰尿酸钠的反应有副产物氢氧化钠产生,反应过程中仍需不断通入Cl₂,发生反应:
Cl₂+2NaOH—NaCl+NaClO+H₂O,使反应生成的NaOH再次生成NaClO并参与反应,提高原料的利用率。
11.答案:B
解析:
A.分子式为C₁7H₂₁NO₄,A错误;
B.该分子有5个手性碳原子,如图,故B正确;
C.该分子不含使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团,C错误;
D.分子中含有1个酯基,1mol该物质最多消耗1molNaOH,D错误。
12.答案:C
解析:
A.五元环中存在大π键,氮原子①和氮原子②采取sp²杂化,氮原子①的孤电子对参与形成大π键,配
位能力弱,氮原子②的孤电子对位于sp²杂化轨道上,更易与金属离子配位,故A正确;
B.孤电子对数越多,孤电子对与成键电子对间的斥力越大,键角越小。H₂O中O原子有2对孤对电
子,CA中H₂O中O的一对孤电子对与Zn²+形成配位键,只有一对孤对电子,对成键电子对间的斥力
小,键角大。故碳酸酐酶(CA)中H-O-H键角比H₂O中H-O-H键角大。B正确;
C.碳酸酐酶(CA)活性不足,则:CO₂+H₂O一HCO₃+H+缺少催化剂,反应较慢,造成排
出不足,会造成呼吸性酸中毒。C错误;
D.催化剂改变反应路径,不改变反应热,由途径b可知,该反应△H=[-31-(-20)]kJ/mol=-11kJ/mol,
则(Q-60)=-11kJ/mol,因此Q=49kJ/mol,决速步对应活化能大的过渡态,TS₂的活化能(129-90=39)
小于TS₁(106-60=46),因此途径a决速步的过渡态为TS₁,D正确。
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13.答案:B
解析:
B.一般情况,键长越短键能越大,但是由于F的半径特别小,导致F和F之间的斥力增大,键能减弱,
B错误。
14.答案:D
解析:CO₂得电子生成CO,为阴极,电极反应为:CO₂+2H++2e=CO+H₂O,生成丙烯醛的一极为阳
极,电极反应为:CH₂=CHCH₂OH+2OH-2e=CH₂=CHCHO+2H₂O。
A.CO₂得电子生成CO的一极为阴极,阴极与电源负极相连,故a为负极;
B.阴极上的反应式为:CO₂+2H++2e=CO+H₂O;
C.制得1mol丙烯醛转移2mol电子,故外电路中迁移了2mol电子;
D.阳极电极反应为:CH₂=CHCH₂OH+2OH-2e—CH₂=CHCHO+2H₂O双极膜中H+向阴极迁移,OH
向阳极迁移,阳极反应消耗的OH和迁移过来的OH相等,但因反应生成水,故阳极区溶液的pH减小。
15.答案:D
解析:AgBr饱和溶液中存在AgBr(s)=Ag'(aq)+Br(aq),当滴入的Na₂S₂O₃非常少时,可以认为Ag
浓度和Br浓度相等,随着Na₂S₂O₃的滴入,Ag浓度减小,AgBr的沉淀溶解平衡正向移动,Br浓度
增大,AgBr的溶解度也增大,故曲线Ⅲ表示Ag+,曲线IV表示Br。随着Na₂S₂O₃的滴入,Ag+先转化
为[Ag(S₂O₃)],[Ag(S₂O₃)]*再转化为[Ag(S₂O₃)₂]³,所以开始时,[Ag(S₂O₃)₂]³-浓度比[Ag(S₂O₃]浓度小,
则曲线I表示[Ag(S₂O₃)₂]³,曲线表示[Ag(S₂O₃)]。
A.曲线IV表示Br,也可视为AgBr的溶解度随S₂O³浓度的变化曲线,A正确;
B.由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为104.6mol/L时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85
molL、108.35molL,则溴化银的溶度积常Ksp=c(Ag+)c(Br)=10-12.2,B正确;
C.c点[Ag(S₂O₃)]和[Ag(S₂O₃)2]³-浓度相等,反应[Ag(S₂O₃)]+S₂O₃²[Ag(S₂O₃)2]³的平衡常数就等于
S₂O₃²-浓度的倒数,故K=104-6,C正确;
D.由图可知,硫代硫酸根离子浓度为0.01mol/L时,溶液中离子浓度大小顺序为
16.(13分)
(1)3d¹4s²(1分)
(2)SiO₂、CaSO₄(2分,答对一个给分)
(3)烧杯(1分)、分液漏斗(1分)
(4)SO₂(1分);SO₂+2Fe³++2H₂O=2Fe²++SO²+4H+;(2分)2(1分);
防止Sc(OH)₃溶解,造成损失。(2分,或其他合理理由,酌情给分)
(5)(2分)
第5页共9页
【解析】废渣加入硫酸酸浸,过滤得到滤渣1(含二氧化硅,硫酸钙),稀土元素Sc、铁、钙元素进入
滤液,加入萃取剂萃取出稀土元素和铁元素,然后加入试剂X为SO₂将三价铁转化为二价铁,加入氨
水,分离出含有稀土的固相,再加入盐酸溶解,加入草酸分离出草酸钪晶体再通过一系列转化得到钪。
据此作答。
(1)钪为21号元素,基态原子核外价电子排布式为:3d4s²;
(2)萃取需要用到的玻璃仪器有烧杯、分液漏斗。
(4)根据图中各离子的沉淀率,应加入还原剂将Fe³+还原为Fe²+,控制pH为2,使Sc³+沉淀,Fe²+几
乎不沉淀,有利于分离除杂,故试剂X为SO₂;反应的离子方程式为SO₂+2Fe³++2H₂O=2Fe²++SO²⁻+
4H;控制的最佳pH为2。由题目提供的资料可知,“反萃取”选择用NaOH强碱会使Sc(OH)₃与强碱
反应生成[Sc(OH)₆]³-而溶解。
(5)反应2Sc³++3H₂C₂O₄→Sc₂(C₂O₄)₃↓+6H+的平衡常数为
pH=d
则c(H+)=1×10-dmol/L,Sc³+恰好完全沉淀,c(Sc³+)=1×10-⁵mol/L,带入上式,可得:
17.(15分)
(1)1,2-二溴苯(1分,邻二溴苯也可以)硝基、酰胺基(2分,答对1个给一分)
(2分)
吡啶呈碱性,吸收反应生成的酸性物质(如CF₃COOH),使反应正向进行。(2分);
保护,防止在后续反应中被氧化剂如HNO₃氧化(1分)
(3)—CF₃吸电子能力强于—OH,导致—SO₃H中0—H键极性增强,酸性增强(2分)
(4)还原反应(1分)
(5)9(2分)(2分)
【解析】反应生成B,B在i.O₃和ii.H₂/Pt反应得到,C经过
一系列反应得到DH),D发生取代反应生成E,E发生硝化反应生成F
第6页共9页
F还原得到G(G经过反应得到H(
去掉保护基团得到J。据此分析:
(1)A的化学名称为邻二溴苯或1,2-二溴苯,中含氧官能团的名称是硝基、
酰胺基。
(2)D)发生取代反应生成E
化学方程式,吡啶呈碱性,可吸收反应生
成的酸性物质(如CF₃COOH),使反应正向进行。D转化为E的过程中将,在到
产物一步时,又,目的是保护亚氨基,防止在后续反应中被氧化;
变为
(3)—CF₃吸电子能力强于—OH,导致—SO₃H中0—H键极性增强,酸性增强。
(4)F)到G,从结构上看,减少了O,增加了H。属于还原
反应。
(5)X的同分异构体符合下列条件:
①除苯环外无其他环状结构,且苯环上有2个取代基。
②能与FeCl₃溶液作用显紫色,能发生银镜反应。
③一个碳原子上不能同时存在两个碳碳双键。
根据以上信息可知:X分子的不饱和度为7,苯环占4个不饱和度,另外3个不饱和度只能是碳碳三键
和醛基。苯环上的一个取代基为酚羟基,另一个取代基是有醛基和碳碳三键的直链,该取代基为
,侧链上连接苯环和醛基,可用“定一移一”的方法,若将苯环定在①号碳上,醛基可定
在③号碳上;若将苯环定在③号碳上,醛基可定在①号碳和③号碳上,共有3种情况;羟基与侧链有
邻间对3种,综上3×3=9种。其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为1:1:1:1:2:2的结构简
18.(14分)
(1)a、c(2分,少答扣1分)
(2)CH₃CHO+2[Ag(NH₃)₂]++2OH△→2Agl+CH₃COO-+NH₄++3NH₃+H₂O(2分)
(3)c(OH)太小,反应①②不能发生(或c(OH)太小,乙醛的还原性弱)(2分,或其他合理答案)
第7页共9页
(4)银镜溶解,产生无色气体,遇空气后变为红棕色(2分)
(5)2Ag+H₂O₂=Ag₂O+H₂O(2分)
(6)稀HNO₃(1分);氨水(1分)
(7)对于反应Ag+Fe³+=Ag++Fe²+,实验3和实验4中Fe³+浓度相同,实验4中的Cl与Ag+形成AgCl
沉淀,促使反应正向进行(或Cl与Ag+形成AgCl,增强了Ag的还原性)(2分)
【解析】(1)乙醛有刺激性气味,对环境有污染,对实验者有伤害,所以可以用还原性糖麦芽糖、葡萄
糖代替。甲醛也有刺激性气味,对环境有污染,对实验者也有伤害。
(2)醛基中氧原子电负性大于碳原子,导致碳氢键
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