2026年北京高考化学二轮复习重难点17 有机合成与推断综合（重难专练）（解析版）

重难点17有机合成与推断综合内容导航内容导航速度提升技巧掌握手感养成重难考向聚焦锁定目标精准打击：快速指明将要攻克的核心靶点，明确主攻方向重难技巧突破授予利器瓦解难点：总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧重难保分练稳扎稳打必拿分数：聚焦可稳拿分数题目，确保重难点基础分值重难抢分练突破瓶颈争夺高分：聚焦于中高难度题目，争夺关键分数重难冲刺练模拟实战挑战顶尖：挑战高考压轴题，养成稳定攻克难题的“题感”一、根据官能团的变化推断1.根据官能团的衍变判断反应类型2.根据特征现象推知官能团种类反应现象思考方向溴水褪色可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等酸性高锰酸钾溶液褪色可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等遇氯化铁溶液显紫色含有酚羟基生成银镜或砖红色沉淀含有醛基或甲酸酯基与钠反应产生H2可能含有羟基或羧基加入碳酸氢钠溶液产生CO2含有羧基加入浓溴水产生白色沉淀含有酚羟基3.根据反应产物推知有机物中官能团的位置（1）由醇氧化成醛（或羧酸），可确定—OH在链端（即含有—CH2OH）；由醇氧化成酮，可确定—OH在链中（即含有—CHOH—）；若该醇不能被氧化，可确定与—OH相连的碳原子上无氢原子（即含有）。（2）由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。（3）由加氢后碳架结构确定或—C≡C—的位置。（4）由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。4.根据有机反应物的定量关系确定官能团的数目（1）（2）2—OH（醇、酚、羧酸）eq\o(→,\s\up7(Na))H2（3）2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2（4）某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。（5）由—CHO转变为—COOH，相对分子质量有机反应类型的判断增加16；若增加32，则含2个—CHO。（6）1mol加成需要1molH2或1molX2(X＝Cl、Br……)。（7）1mol苯完全加成需要3molH2。（8）1mol—COOH与NaHCO3反应生成1molCO2气体。（9）1mol—COOH与Na反应生成0.5molH2；1mol—OH与Na反应生成0.5molH2。（10）与NaOH反应，1mol—COOH消耗1molNaOH；1mol(R、R′为烃基)消耗1molNaOH，若R′为苯环，则最多消耗2molNaOH。5．常见官能团性质官能团常见的特征反应及其性质烷烃基取代反应：在光照条件下与卤素单质反应碳碳双键碳碳三键(1)加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色(2)氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色苯环(1)取代反应：①在FeBr3催化下与液溴反应；②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应(2)加成反应：在一定条件下与H2反应注意：苯与溴水、酸性高锰酸钾溶液都不反应卤代烃(1)水解反应：卤代烃在NaOH水溶液中加热生成醇(2)消去反应：(部分)卤代烃与NaOH醇溶液共热生成不饱和烃醇羟基(1)与活泼金属(Na)反应放出H2(2)催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基(3)与羧酸发生酯化反应生成酯酚羟基(1)弱酸性：能与NaOH溶液反应(2)显色反应：遇FeCl3溶液显紫色(3)取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀醛基(1)氧化反应：①与银氨溶液反应产生光亮银镜；②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀(2)还原反应：与H2加成生成醇羧基(1)使紫色石蕊溶液变红(2)与NaHCO3溶液反应产生CO2(3)与醇羟基发生酯化反应酯基水解反应：①酸性条件下水解生成羧酸和醇；②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇酰胺基在强酸、强碱条件下均能发生水解反应硝基还原反应：如二、根据反应条件、反应类型、转化关系推断1．根据反应条件推断反应物或生成物(1)“光照”为烷烃的卤代反应。(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。(4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。(6)“浓H2SO4、170℃”是乙醇消去反应的条件。2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)加入新制Cu(OH)2并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。3．以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4.根据反应条件判断有机反应类型反应条件思考方向氯气、光照烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代液溴、催化剂苯的同系物发生苯环上的取代浓溴水碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化氢气、催化剂、加热烯、炔、苯、醛、酮加成氧气、催化剂、加热某些醇氧化、醛氧化酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氢氧化钠溶液、加热卤代烃水解、酯水解等氢氧化钠的醇溶液、加热卤代烃消去浓硫酸，加热醇消去、醇酯化浓硝酸、浓硫酸，加热苯环上取代稀硫酸，加热酯水解、二糖和多糖等水解氢卤酸（HX），加热醇取代反应5.根据转化关系推断有机物的类别有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示：上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则：①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。③A分子中含—CH2OH结构。三、根据题目所给信息进行推断（1）丙烯α­H被取代的反应：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。（2）共轭二烯烃的1，4­加成反应：。（3）烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮R′代表H原子或烃基）与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。（4）苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。（5）苯环上的硝基被还原：。（6）醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：①；②；③(作用：制备胺)；④(作用：制半缩醛)。（7）有α－H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β－羟基醛，称为羟醛缩合反应。eq\o(,\s\up7(稀OH－))eq\o(→,\s\up8(浓硫酸，△),\s\do3(－H2O))CH3CH=CHCHO如2CH3CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀OH－))eq\o(→,\s\up8(浓硫酸，△),\s\do3(－H2O))（8）醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：。（9）羧酸分子中的α­H被取代的反应：。（10）羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。（11）双烯合成如1，3－丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。（12）卤代烃与氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸如CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up11(H2O),\s\do4(H＋))CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。四、限制条件同分异构体的数目判断与书写1．限制条件与有机物结构的关系2．限定条件下同分异构体的书写流程(1)思维流程①根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。②结合所给有机物有序思维：碳架异构→官能团位置异构→官能团类别异构。③确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)书写思维方式①取代思想采用等效氢、对称定一(二)移一的方法，适用于卤代物、醇、醛、羧酸、硝基化合物等官能团处于端点的烃的衍生物或苯环上支链同分异构体的找法。a．等效氢法：如醇可看作是—OH取代烃分子中的氢原子，以“C5H12O”为例。b．定一移一法，以“C3H6Cl2”为例。先找一氯代物，再利用等效氢法，用另一个氯原子取代一氯代物上的氢原子②插键思想在有机物结构式中的某个化学键的位置插入原子而得到新的有机物的结构，适用于醚、酮和酯、酰胺等羧酸衍生物。a．醚：醚键可以理解为在C—C单键之间插入氧原子，以“C5H12O”为例。箭头是指在C—C单键之间插入氧原子b.酯：酯可以理解在左、右两边插入氧原子，可以先找出酮，再插入氧，以“C5H10O2”为例。若在链端，注意只能在一边插入氧原子，另外要注意对称性，此法对含苯环类的物质非常有效3.苯环上同分异构体数目的判断(1)若苯环上连有2个取代基，其结构有邻、间、对3种。(2)若苯环上连有3个相同的取代基，其结构有3种。(3)若苯环上连有—X、—X、—Y3个取代基，其结构有6种。(4)若苯环上连有—X、—Y、—Z3个不同的取代基，其结构有10种。4.根据波谱确定有机物分子结构由有机物的分子式确定其结构式，可通过红外光谱的吸收频率不同来确定有机物分子中的官能团或化学键的种类，可通过核磁共振氢谱确定有机物分子中氢原子的种类和它们的相对数目，再确定结构式，其中核磁共振氢谱中的吸收峰数等于氢原子种类数，吸收峰面积之比等于处于不同化学环境的氢原子数目之比。五、官能团的引入和转化1．官能团的引入方法官能团引入方法碳卤键①烃、酚的取代；②醇与氢卤酸(HX)的取代③不饱和烃与HX、X2(X代表卤素原子，下同)的加成；羟基①烯烃与水的加成；②醛、酮与氢气的加成；③卤代烃在碱性条件下的水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵产生乙醇碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃的裂化碳氧双键①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③寡糖或多糖水解可引入醛基；④含碳碳三键的物质与水的加成羧基①醛基的氧化；②酯、酰胺、肽、蛋白质、羧酸盐的水解苯环上引入不同的官能团①卤代：X2和Fe；②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；③烃基氧化；④先卤代后水解2.官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键)。(2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。(3)通过加成或氧化反应消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。3．官能团的保护与恢复(1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。HOCH2CH=CHCH2OHeq\o(→,\s\up7(HCl))HOCH2CH2CHClCH2OHeq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))eq\o(→,\s\up7(1NaOH/醇),\s\do5(2酸化))HOOC—CH=CH—COOH。(2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。eq\o(→,\s\up7(CH3I))eq\o(→,\s\up7(HI))。(3)醛基(或酮羰基)：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。①eq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(HCl))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))。②eq\o(→,\s\up7(HO—CH2CH2—OH),\s\do5(H＋))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))。(4)氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O))eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋或OH－))。(5)醇羟基、羧基可以成酯保护。六、有机合成路线的设计1．基本流程2．合成路线的核心合成路线的核心在于构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团。3．合成路线的推断方法(1)正推法①路线：某种原料分子eq\o(→,\s\up7(碳链的连接),\s\do5(官能团的安装))目标分子。②过程：首先比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后，设计由原料分子转向目标化合物分子的合成路线。(2)逆推法①路线：目标分子eq\o(→,\s\up7(逆推))原料分子。②过程：在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。(3)优选合成路线依据①合成路线是否符合化学原理。②合成操作是否安全可靠。③绿色合成。绿色合成主要出发点是：有机合成中的原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公害性。（建议用时：20分钟）1．（2025·北京丰台·二模）有机化合物K作为高活性农用杀菌剂，其合成路线如下。已知：i.RCOOH→COClii.+R2OH(1)A分子含有的官能团名称是。(2)D→E的化学方程式是。(3)F的结构简式是。(4)依据E→F的反应原理，F在一定条件下缩聚成高分子的化学方程式为。(5)下列说法正确的是(填序号)。a．I能与NaHCO3b．J的分子式为C4c．1molK最多能与7molH2(6)B与F合成G过程如下。①判断并解释F中基团对α-H活泼性的影响。②已知：，L和M的结构简式分别为、。【答案】(1)羧基、氯原子或碳氯键(2)(3)(4)n(5)ab(6)增强α-H的活泼性，酯基和羰基均为吸电子基团，可以使α位C－H极性增强，易断裂【分析】A()反应生成B()，D()与C2H5OH在浓硫酸、加热条件下反应生成E()，E与CH3COOC2H5在C2H5ONa的条件下反应，生成F()，B与F反应生成L()，异构化为，再脱去HCl生成G，G反应生成I()，I与J()反应脱水生成K()。【解析】（1）根据已知i以及B的结构简式可知，A的结构简式为，官能团名称是羧基、氯原子或碳氯键；（2）D(C7H6O2)与C2H5OH在浓硫酸、加热条件下反应生成E(C9H10O2)，这是一个酯化反应，D为羧酸，其结构简式为，反应的化学方程式为；（3）E()与CH3COOC2H5在C2H5ONa的条件下反应，结合已知条件ii生成F，F的结构简式为；（4）依据E→F的反应原理，F在一定条件下缩聚成高分子的化学方程式为n（5）a．I的结构简式为，含有的羧基能与NaHCO3溶液反应，a正确；J的分子式为C4H11N，结构简式为：核磁共振氢谱显示峰面积比为1：4：6，b正确；1molK()最多能与8mol（6）F的结构简式为，酯基和羰基均为吸电子基团，可以使α位C－H极性增强，易断裂，B与F反应生成L，反应方程式为：，根据已知：可得，异构化为，再脱去HCl生成G。2．（2025·北京西城·三模）依折麦布片N是一种高效、低副作用的新型调脂药，其合成路线如下。已知：i．R1COOH+R2COOH→催化剂+H2Oii．ROH(1)N中的官能团的名称是。(2)B→D的方程式为(3)D中来自于B的C−H键极性强，易断裂的原因是(4)G为六元环状化合物，F→G还可能生成副产物，副产物的结构简式是(5)I→J的反应类型是(6)K的结构简式是。(7)M→Q和R的结构简式分别是、。【答案】(1)羟基、碳氟键、酰胺基(2)2(3)酯基是强的吸电子基团，使得与酯基相连的亚甲基上的C—(4)HOOCCH(5)取代反应(6)(7)【分析】根据流程可知，D与CH2=CHCOOC2H5在乙醇钠的条件下反应生成的E为，结合D的分子式可知D为H5C2OOCCH2COOC2H5；B与乙醇在浓硫酸、加热条件下生成D，可知B为HOOCCH2COOH；A与氧气在催化剂、加热作用下生成B，结合A的分子式可知A为HOCH2CH2CH2OH；在碱的作用下发生酯的水解，再在酸加热下脱羧，生成的F为HOOCCH2CH2CH2COOH；HOOCCH2CH2CH2COOH发生已知反应ⅰ生成的G为；由L的结构简式可知，I为；与氟气发生取代反应生成的J为；与在氯化铝的作用下生成的K为；与反应生成L；L发生还原反应生成M，结合N的结构可知M为，据此分析作答。【解析】（1）观察N的结构知，其官能团的名称是羟基、碳氟键、酰胺基。（2）HOOCCH2COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成H5C2OOCCH2COOC2H5与水，其化学方程式：2CH（3）D为H5C2OOCCH2COOC2H5，其中来自于B的C-H键在中间亚甲基上，则D中来自于B的C-H键极性强，易断裂的原因是：酯基是强的吸电子基团，使得与酯基相连的亚甲基上的C-H键极性增强，易断裂。（4）F为HOOCCH2CH2CH2COOH，发生已知反应ⅰ，如果是分子内脱水生成六元环状化合物，G为，如果是分子间脱水将生成副产物，副产物可为HOOC(CH2)3COOCO(CH2)3COOH（合理即可）。（5）I为，与氟气发生取代反应生成J()与HF，则I→J的反应类型是取代反应。（6）由分析知，K的结构简式是。（7）由分析可知，M为，根据已知反应ⅱ，M、和ClSi(CH3)3在一定条件下反应生成Q，Q发生成环反应生成R，R在硫酸作用下去-Si(CH3)3生成N，结合N的结构式，可知R为；根据成环结构，可知Q为。3．（2025·北京东城·三模）伊波加因是一种抗瘾药物，合成其所需的中间体I可由如下路线合成。回答下列问题：(1)F含有的官能团名称是，反应⑤的反应类型为。(2)一个I分子中含有手性碳原子的数目是。(3)反应③属于第尔斯-阿尔德反应，则该反应的化学方程式为。(4)CbzCl的同分异构体中，同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构)：①遇FeCl3溶液发生显色反应；②能发生水解反应且水解产物包含羧基。写出其中一种的结构简式，要求其水解产物属于水杨酸的同系物。(5)研究者模仿I的合成路线，设计了化合物J的一种合成路线。该路线中M和N的结构简式分别为和。【答案】(1)氨基、酮羰基取代反应(或开环反应)(2)4(3)(4)13、、、(5)【分析】合成药物伊波加因的流程为：将A与CbzCl/NaBH3CN和CH2Cl2/CH3COOH共同作用下转化为B：，将B在1）Br2/CH2Cl2和2）碱，CH3CN、80°C作用下反应生成C：，继续将C在DC6H8O和CH3ONa【解析】（1）F的结构为，其含有的官能团名称为：氨基、酮羰基；根据F和G的结构差异可得到反应⑤的反应类型为：取代反应(或开环反应)。（2）I分子中含有的手性碳原子如图所示：，共有4个手性碳原子。（3）根据C的结构和E的结构之间的差异可知D的结构为：，则反应③的化学方程式为：+→CH3ONa,CH3OH（4）CbzCl的结构为：，满足①遇FeCl3溶液发生显色反应：说明含酚羟基；②能发生水解反应且水解产物包含羧基：则可能含：和−CH3、；组合起来为：有邻、间、对三种；，本环上含3个不同取代基共有10种结构，则共有13种同分异构体；水杨酸的结构为邻羟基苯甲酸，则水解产物与水杨酸互为同系物的同分异构体的结构简式分别为：、、、。（5）根据合成J的路线：，结合题目中的转化原理，由转化为的结构差异可知M为：；再由转化为的结构差异可知N为：。（建议用时：20分钟）4．（2025·北京大兴·三模）瑞马唑仑是我国自主研发的小分子镇静药物，用于常规胃镜检查，其合成路线如下(部分试剂和反应条件略去)。已知：ⅰ.RBrⅱ.(1)A能使Br2的CCl4溶液褪色，A分子含有的官能团是(2)B中含有醛基，A→B的反应类型是(3)D→E的化学方程式是(4)E的同分异构体中，能发生水解反应的顺式同分异构体的结构简式是。(5)F分子中苯环上有2种氢原子，生成G的化学方程式是。(6)J的结构简式是。(7)从K到M的合成路线如下。R的结构简式是。【答案】(1)碳碳双键(2)氧化反应(3)CH(4)(5)(6)(7)【分析】E与M发生加成反应生成瑞马唑仑，结合E的分子式可知，E为，D与甲醇发生酯化反应生成E，则D为CH2=CHCOOH，B为CH2=CHCHO，A为CH2=CHCH3，与C6H6BrN发生取代反应得到G，根据K的结构简式结合F苯环上有两种氢原子，推断C6H6BrN的结构简式为，G的结构简式为，J与NH3发生信息i的反应，随后发生信息ii的反应生成K，J与NH3反应生成的物质为，再发生信息ii的反应成环，故J为，再反推可得I为，K经过系列反应生成M，根据瑞马唑仑的结构简式和E的结构简式，推断M的结构简式为，M与E加成生成瑞马唑仑，据此分析；【解析】（1）A能使溴的四氯化碳溶液褪色，A为丙烯，含有的官能团为碳碳双键；（2）B为CH2=CHCHO，丙烯被氧化生成CH2=CHCHO，A→B反应类型为氧化反应；（3）D为CH2=CHCOOH，D与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成E，化学方程式为CH2=CHCOOH+CH3OH⇌浓H2SO4ΔCH（4）E的同分异构体能发生水解反应说明存在酯基，同时存在顺反异构，则双键C原子上不能连接相同的基团，则其顺式同分异构体的结构简式为；（5）F分子中苯环上有2种氢原子，F的结构简式为，F与发生取代反应生成G，化学方程式为；（6）根据分析可知，J的结构简式为；（7）与发生信息ii的反应生成P为，P发生醇的氧化生成Q为，根据M的结构简式可知Q到R是羰基碳氧键断裂形成5元环，R为。5．（2025·北京海淀·三模）治疗慢性阻塞性肺病的药物恩塞芬汀的中间体K的合成路线如下。已知：ⅰ．RCHO→CH3(1)A和B均能使紫色石蕊试液变红，B中官能团的名称是。(2)C→D的化学方程式是(3)E→F的过程中，E先与试剂a反应生成钠盐X，X再与CH3a．Na

b．Na2CO3(4)F→G的反应类型是(5)H的结构简式是。(6)J分子中含有两个六元环，除醚键外，还含有一种官能团。J的结构简式是。(7)J→①中间体2的结构简式是。②该条件下，由中间体2生成K的过程中还可能生成一种副产物，与K互为同分异构体。该副产物的结构简式是。【答案】(1)羧基、氯原子(碳氯键)(2)+2CH3OH(3)b(4)氧化(5)(6)(7)【分析】由流程题可得，A与Cl2发生取代反应生成B，B与NaCN发生反应生成，由的结构，结合A和B均能使紫色石蕊试液变红、A和B的分子式可推知A为CH3COOH，B为CH2ClCOOH，在酸性条件下加热生成C，由C的分子式可推知C为，C与CH3OH在浓H2SO4、加热发生酯化反应生成D，由D的分子式可推知D为；E→F的过程中，E先与试剂a反应生成钠盐X，X再与CH3I发生取代反应得到F，F与O2在Cu的催化下加热发生氧化反应生成G，由G的结构和E、F的分子式，可推知E为，F为，由于酸性：H2CO3>苯酚>HCO3−，故试剂a的最佳选择为Na2CO3，G与CH3NH2发生已知反应ⅰ．RCHO→CH3NO2【解析】（1）由分析知，B的结构为CH2ClCOOH，官能团的名称羧基、氯原子(碳氯键)；（2）C为，C与CH3OH在浓H2SO4、加热发生酯化反应生成D，由D的分子式可推知D为，化学方程式为+2CH3OH⇌△浓（3）由分析知，试剂a的最佳选择为Na2（4）由分析知，与O2在Cu的催化下加热发生氧化反应生成G，反应类型为氧化反应；（5）由分析知，H的结构简式是；（6）J分子中含有两个六元环，除醚键外，还含有一种官能团，结合D与I的结构即J的分子式，可推知J的结构为；（7）由J→K的反应可按如下过程分析为：→异构化→POCl3→①中间体2的结构简式是；②该条件下，由中间体2生成K的过程中还可能生成一种副产物，与K互为同分异构体。该副产物的结构简式是。6．（2025·北京房山·三模）除草剂苯嘧磺草胺的中间体M合成路线如下。(1)D中含氧官能团的名称是。(2)A→B的反应类型是。(3)结合方程式解释E→G中K2CO3的作用：。(4)下列说法正确的是__________（填序号）。A．L存在顺反异构体B．存在含两个六元环的B的同分异构体C．1molG与NaOH溶液共热最多消耗5molNaOHD．I→J的制备过程中，若反应温度过高，可能生成副产物乙醚或者乙烯(5)已知：①K的结构简式是。②判断并解释K中氟原子对α−H的活泼性的影响(6)M的分子式为C13H7ClF4N2【答案】(1)硝基、酯基(2)酯化反应或取代反应(3)+ClCOOCH3→K2CO(4)ABD(5)氟原子可增强α-H的活泼性；氟原子为吸电子基团，α位C−H(6)【分析】B发生硝化反应得到D，即B为，A与CH3OH发生酯化反应生成B，即A为，D发生还原反应得到E，结合E的分子式可知，D硝基被还原为氨基，E为，E在K2CO3的作用下与发生反应得到G，结合G的分子式可知，G为，I与C2H5OH在浓硫酸加热的条件下生成J，结合I与J的分子式可知，I为CH3COOH，J为CH3COOC2H5，J与在一定条件下生成K，发生类似的反应，结合L的结构简式和K的分子式可知，K为，G和L在碱的作用下生成M，M的分子式为C13H7ClF4N2O4，除苯环外，M分子中还有个含两个氮原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇，可推测为G与L中N-H键与酯基分别发生反应，形成酰胺基，所以断裂的化学键均为C-O键和N-H键，M的结构简式为。【解析】（1）D的结构简式为，D中含氧官能团的名称是硝基、酯基，故答案为：硝基、酯基；（2）由分析可知，A→B是与甲醇发生酯化反应生成，故答案为：酯化反应或取代反应；（3）由分析可知，E→G的反应方程式为：+ClCOOCH3→K2CO3+HCl，则E→G中K2CO3的作用为：吸收反应生成的HCl，促使反应向正向进行，提高产率，故答案为：+ClCOOCH3→K（4）L为，分子中含有碳碳双键且碳碳双键两端碳原子均连有互不相同的原子或原子团，故L存在顺反异构体，A正确；由题干信息可知，B的分子式为：C8H6O2FCl，不饱和度为5，存在含两个六元环的B的同分异构体如，B正确；由分析可知，G的结构简式可知，，分子中含有酰胺基、酯基和碳氟键、碳氯键，卤原子水解生成的酚羟基还能消耗氢氧化铵，故1molG与NaOH溶液共热最多消耗7molNaOH，C错误；I→J发生反应：CH3COOH+C2H5OH⇌Δ浓硫酸CH3COOC2H5+H2O，则I→J的制备过程中，若反应温度过高，可能发生乙醇分子间脱水生成副产物乙醚或者乙醇分子内脱水即发生消去反应生成乙烯，D正确；故选ABD；（5）①根据已知反应可知，酯基的α-H与另一分子的酯基发生取代反应，中左侧不存在α-H，所以产物K的结构简式为；故答案为：；②氟原子可增强α-H的活泼性；氟电负性大，−CF3吸电子能力强，α位C−H键极性增强，易断裂；故答案为：氟原子可增强α-H的活泼性，氟原子为吸电子基团，（6）M分子中除苯环外还有一个含两个氮原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇，再结合其分子式，可推测为G与L中N-H键与酯基分别发生反应，形成酰胺基，所以断裂的化学键均为C-O键和N-H键，M的结构简式为。（建议用时：40分钟）1．（2025·北京海淀·三模）有机化合物K作为高活性农用杀菌剂，其合成路线如下。已知：i．Rii．+R2OH(1)A分子含有的官能团名称是。(2)D→E的化学方程式是(3)依据E→F的反应原理，F在一定条件下缩聚成高分子的化学方程式为(4)下列说法正确的是（填序号）。a．I能与NaHCO3b．J的分子式为C4Hc．1molK最多能与7(5)B与F合成G过程如下。①判断并解释F中基团对α−H活泼性的影响②已知：，L和M的结构简式分别为、。【答案】(1)羧基、氯原子（碳氯键）(2)(3)(4)ab(5)增强α−H的活泼性，酯基和羰基均为吸电子基团，可以使α位C−H极性增强，易断裂【分析】根据已知信息R−COOH→COCl2R−COCl，A（C8H7ClO2，含羧基结构）与COCl2反应，A中羧基转化为酰氯，生成B（），可知A为。由D（C7H6O2）与C2H5OH反应的条件为浓H2SO【解析】（1）由分析可知A为，含有的官能团是羧基和碳氯键；故选羧基、氯原子（碳氯键）；（2）D是，E是该反应是酯化反应，在浓H2SO4、加热条件下，苯甲酸与乙醇反应方程式为+C2H5OH⇌△（3）由已知信息ii可知E→F是酯缩合，分子中酯基、α-H，在C2H5ONa存在的条件下，分子间脱去小分子R-OH，形成高分子链，F（4）a．I中含有羧基-COOH，羧基能与NaHCO3溶液反应生成CO2，a选项正确；由题意可知，I（）脱去1分子H2O生成K，推出J为HN(C2H5)2其分子式为C4H11N，核磁共振氢谱显示峰面积比为1:4:6，故b选项正确；K中含有2个苯环（每个苯环可与3个（5）F中酯基为吸电子基团，会使α-H电子云密度降低，从而增强α-H的活泼性，α-H更易发生反应，更易解离参与反应；B与F反应脱去HCl生成L，L发生异构化生成M，再脱去HCl生成G，由题中信息可知L为，M为；故选增强α−H的活泼性，酯基和羰基均为吸电子基团，可以使α位C−H极性增强，易断裂；；。2．（2025·北京海淀·三模）某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。(1)下列说法不正确的是___________。A．硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸B．化合物A中的含氧含能团只有羧基C．化合物B具有两性D．从C→E的反应推测，化合物(2)写出B→C的化学方程式(3)E→G的反应类型是(4)已知氨基可发生反应：N−H+①相对于Y，氨基中的N更倾向于与X成键的原因是。②以环氧乙烷()和CH3NH2等为原料合成FM的结构简式是。(5)同时符合下列条件的化合物F的同分异构体有种(不考虑立体异构)；写出其中1种的结构简式。a．1H−NMR谱和IRb．分子中含一个环，其成环原子数≥4(6)氯氮平的分子式是C18H19【答案】(1)BD(2)+CH3OH⇌Δ浓H2SO4(3)取代反应(4)电负性N>H，在N−H键中N(5)4种(任写一种)(6)【分析】甲苯先经硝化反应（浓硝酸+浓硫酸，引入硝基）、氧化反应（侧链氧化，生成羧基）得A（含硝基、羧基）。A经还原反应（硝基→氨基）得B（含氨基、羧基，具两性）。B与CH3OH在H2SO4件下，发生酯化反应（羧基→酯基）生成C（C【解析】（1）硝化反应常用浓硝酸和浓硫酸作试剂，A正确；A是硝基甲苯氧化产物，含羧基和硝基，B错误；B含氨基和羧基，有两性，C正确；从反应推测是邻位氯原子更活泼，D错误；故选BD。（2）B→C是羧基和甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，化学方程式为+CH3OH⇌Δ浓H2（3）E→G是取代反应（是（4）①电负性N>H，在N−H键中②根据Ｆ的结构和氨基可发生的反应，推断出NH3和环氧乙烷（）反应生成Ｍ的化学方程式为：NH3+2→，所以Ｍ的结构简式为。（5）化合物F的同分异构体，则有1个不饱和度，其有3种等效氢，含有N—H键，且分子中含有含一个环，其成环原子数≥４，则这样的结构有４种，分别是。（6）根据Ｈ结构式以及氯氮平的分子式（C18H193．（2025·北京东城·二模）维生素B6已知：ⅰ.Rⅱ.(1)VB6易溶于水，原因是(2)试剂X的相对分子质量为30，能发生银镜反应。B能与钠反应。写出A→B的化学方程式：。(3)D为氨基酸，D的结构简式为。(4)E①C6H10O4②以乙二醇和乙醇为原料，选用必要的无机试剂合成C6H10(5)下列说法正确的是（填序号）。a．C中含有碳碳双键b．Y的系统名称为1−丁醇c．K中含有5个手性碳原子(6)F→G经历如下三步：N的结构简式为。【答案】(1)VB6可与水分子形成多个氢键且VB(2)НС(3)H(4)CH3CH(5)ac(6)【分析】根据A的分子式知，A为HC≡CH，试剂X的相对分子质量为30，能发生银镜反应，说明含有醛基，A为HCHO；结合B的分子式知，A和X以1:2反应生成B，B能与钠反应，B中含有醇羟基，则B为HOCH2C≡CCH2OH，B和氢气发生加成反应生成C，根据C的分子式知，C为HOCН2CH=СHCH2ОH，С和Y发生取代反应生成，Y为CH3CH2CH【解析】（1）VB6含有多个羟基，可与水分子形成多个氢键且VB（2）A为HC≡CH，试剂X为HCHO，A和X以1:2反应生成B为HOCH2C≡（3）D为氨基酸，结合F的结构简式知，D为H2（4）①D和乙醇发生酯化反应生成E为Н2NСН(СН3)СООСН②乙二醇发生氧化反应生成乙二酸，乙二酸和乙醇发生酯化反应生成CH3CH2（5）a．由合成路线可推知C为，含有碳碳双键，a正确；根据已知信息i，结合，可知试剂Y为：CH3CH2CH2CHO，名称为：1-丁醛，b错误；根据已知信息ii，由合成路线可知K为：，手性碳位置为：，一共有5个手性碳，c正确（6）根据流程，中间体M发生加成反应生成N，N发生消去反应生成G，则M中，圈中酯基中的羰基和分子中羟基发生加成成环得，然后生成的羟基消去得到G物质，故N是：。4．（2025·北京通州·一模）抗哮喘药普仑司特中间体Q的合成路线如下。（部分试剂和条件省略）已知：(1)B中含有官能团的名称是。(2)D→E的反应类型是(3)K→L有乙酸生成，写出此步发生反应的化学方程式(4)M→N所需的试剂和条件为(5)G的结构简式是。(6)下列说法正确的是（填序号）。a．B存在顺反异构体b．K核磁共振氢谱有3组峰c．J+P→Q加入(7)Q可以通过如下流程合成普仑司特。已知：①X的结构简式为。生成W时，Q分子中与羰基相邻的C−H键易断裂的原因是②普仑司特的分子式为C27H23【答案】(1)碳碳双键、碳溴键（或溴原子）(2)加成反应(3)(4)浓HNO3、浓H(5)(6)bc(7)羰基为吸电子基团，使得相邻碳原子上的C−H【分析】E的结构简式为，环外侧链有4个CH2，则A为烯烃，即A为丙烯，A与溴单质在高温下发生取代反应生成的B为：BrCH2CH=CH2，B依次与①、②中物质发生反应生成的D为：，E的结构简式为，即D和HBr发生加成反应生成E，E和反应生成的F为：，F和氢氧化钠溶液反应并且酸化，生成的G为：，G与SOCl2反应生成的J为：。K物质与CH3CO2O发生反应生成L，结合已知信息，根据M逆推L为：，K的结构简式为：，M的分子式为：C8H7O2【解析】（1）根据分析，B的结构简式为：BrCH2（2）根据分析，D的结构简式为：，E的结构简式为，D和HBr反应生成E，对比D、E的结构简式，可知发生加成反应。（3）K物质与CH3CO2（4）根据分析，M发生硝化反应生成N，反应的试剂和条件是：浓HNO3、浓H（5）根据分析，G的结构简式为：。（6）a．B是BrCH2CH=CH2，B中一个双键碳原子上连了2个氢原子，无顺反异构，a错误；K的结构简式为：，含有三种情况的氢原子，有3组峰，位置如图：，b正确；J与F发生取代反应生成Q和HCl，加入Na2CO（7）①羰基为吸电子基团，羰基的吸电子效应会使相邻的C-H键极性增强，使其更容易断裂。②Q结构简式为：，与发生题给已知的反应，反应生成的W为：，与浓硫酸反应，生成的产物还有一个含氧原子的六元环，结合普仑司特的分子式知，普仑司特的结构简式为。5．（2025·北京昌平·二模）化合物K是一种常见的催眠类药物，其一种合成路线如下。已知：(1)E的结构简式是。(2)已知A＋B→D的另一种产物是乙醇，写出该反应的化学方程式。(3)已知流程中CH3①写出F→G的化学方程式；②从F结构的角度，解释F易发生反应的原因。(4)M中含溴原子，M的结构简式是。(5)已知K分子中含六元环，写出J的结构简式。(6)下列说法正确的是。a．A的名称为甲酸丙酯b．N的化学式是Cc．生成G、N、K的反应均为取代反应【答案】(1)(2)(3)羰基是吸电子基团(或者O的电负性强)，使相邻碳原子上的碳氢键极性增强，易断裂(4)(5)(6)bc【分析】F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COOCH2【解析】（1）由上述分析可知E为CH3CH2（2）由已知反应可知酯基在碱性条件下水解形成酰基去取代另一酯基中α-C上的1个H，A＋B→D的另一种产物是乙醇，A为乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）D为CH3CH（3）F（）和N()对比可知，F→G→N，都是羰基相邻C上的H原子被烷基取代，由流程中CH3CH2ONa的作用是吸收HBr，F与C2H5（4）G()和N()对比，可知G中羰基相邻C原子上的H原子被M中的烷基取代，M中含溴原子可知M为，故答案为：；（5）N（C14H26O4）的结构中含有酯基团，从反应流程看，N与J在一定条件下反应得到K(（6）a．A的结构简式为CH3COOCH2CH3，它是由乙酸和乙醇发生酯化反应生成的酯，根据酯的命名规则，其名称应为乙酸乙酯，并非甲酸丙酯，所以a选项错误；b．观察N的结构简式可知碳原子数为14，氢原子数为26，氧原子数为4，所以N的化学式是C14H6．（2025·北京西城·一模）香豆素衍生物J能减少病毒感染细胞的凋亡，下面是J的合成路线。(1)B的结构简式是。(2)D中存在两个六元环，D→E涉及先开环再成环的过程，E不含氟原子且所有氢原子化学环境均不同。则D→(3)下列说法正确的是。a．J的官能团是酰胺基、醚键和羰基b．C→D的反应会产生c．B→C的条件与(4)已知G→H的过程中CH2N2①CH2N2②I的结构简式为。(5)E+I→J的反应过程如下，写出N和P的结构简式(6)B可以通过18A（18A表示18O已知：C4H6O3能发生银镜反应；18(7)F→G的过程中生成的是两种同分异构体G1和G2。有人认为先进行G1和G2的分离再与CH2N2反应比先与CH2N【答案】(1)(2)(3)c(4)2(5)或(6)(7)G1和G2分别为和，G1能形成分子内氢键，G2只能形成分子间氢键，而H1与H2均不能形成氢键，沸点差距G1和G【分析】B的分子式为C11H11FO2，不饱和度为11×2+2−11−12=6，发生水解反应生成C，C的分子式为C9H7FO2，对比B、C分子式，B中酯基水解生成羧基，B的结构简式为，C在氧气作用下发生异构化生成D，D的不饱度为9×2+2−5−12=7，且D中存在两个六元环，则D的结构简式为，D在氢氧化钠水溶液中发生酯基的水解反应，再酸化重新发生酯化反应再成环得到E，则E的结构简式为；结合F的分子式C6H6O，可知F为苯酚，F与CHCl3先发生羟基的邻位取代反应，再发生水解反应酸化后生成G，G的不饱和度比F多1，则G的结构简式为，G→H的过程中CH2N2中碳原子的杂化轨道类型由【解析】（1）由分析可知，B的结构简式为；（2）D的结构简式为，D→E过程中反应（a）是酯基的水解，以及F原子的水解，化学方程式为；（3）a．结合J的结构简式可知，其官能团为酰胺基、醚键、酯基和碳碳双键，a错误；C→D的反应是光致异构氧化，氧气做氧化剂的情况下，产物为水，而非氢气，b错误；B→C与（4）①CH2N2的结构简式为CH②由分析可知，I的结构简式为；（5）E的结构简式为异构化生成M为；方法一：M中的醛基与I中的氨基先发生加成反应得到羟基，生成N为，再发生碳氮双键的加成反应生成P为，再发生羟基的消去反应得到碳碳双键得到J；方法二：M与I先发生碳氮双键的加成反应，得到N为，再发生醛基的加成反应生成P为，再发生羟基的消去反应得到碳碳双键得到J；（6）B的结构简式为；C4H6O3不饱和度为4×2+2−62=2，能发生银镜反应，结合B中含有酯基，可知C4H6O3的结构简式为C2H（7）F是苯酚，酚羟基的邻、对为是活化点位，则生成两种同分异构体G1和G2的结构简式为和，生成H1和H2的结构简式为、，G1能形成分子内氢键，G2只能形成分子间氢键，而H1与H2均不能形成氢键，沸点差距G1和G2更大，更易于分离（G1和G2可互换），所以先进行G7．（2025·北京海淀·三模）我国科学家从甘西鼠尾草分离出的二萜类化合物可用于治疗心血管疾病，目前已实现人工合成，其中间体K的一条合成路线如下。已知：（ⅰ）R（ⅱ）（ⅲ）回答问题：(1)A的结构简式为。A生成B的反应类型为。(2)B生成C的化学反应方程式为：。(3)E所含的官能团名称为：。(4)F的结构简式为：。(5)已知G→H的过程中生成了N2，则参与反应的G与N2H(6)已知H+I→(7)若将化合物I发生“脱硅”反应，得到的化合物I可以通过加成反应形成二聚体。已知该二聚体中不含有π键，且有3种不同的化学环境的氢原子，则该二聚体结构为。【答案】(1)取代反应(2)(3)醚键，碳碳双键(4)(5)1∶1(6)(7)【分析】A与Br2发生反应生成的B中含有一个溴原子，推测该步骤发生取代反应，A结构式为；由B到C，用乙二醇C2H6O2保护B中的羰基，得到具有缩酮结构的C（）；C到D的反应是将二甲基甲酰胺的甲酰基部分转移到双键上；根据题目中(i)提供的信息，由D到E发生反应得到具有碳碳双键的产物E（）；根据(ⅱ)的提示，由E到G发生关环得到具有两个六元环的G（），随后G到H，醛基在碱性条件下与肼作用，被还原为甲基，此外酸性条件下缩酮恢复至酮的结构，H为；H到J是发生在H羰基α位的反应，最后由J到K脱去硅基，得到目标产物。【解析】（1）A与Br2发生反应生成的B中含有一个溴原子，该步骤发生取代反应，A结构简式为：（2）由B到C，是用乙二醇C2H6O2保护B中的羰基，得到缩酮，化学反应方程式为：（3）根据已知信息提示，由D到E发生反应，得到具有碳碳双键的产物E，结构为，故含的官能团名称为：醚键，碳碳双键；（4）根据题目中的(ⅱ)提供的信息，F中含有一个碳碳双键，同时根据产物G的结构推断出F结构简式为；（5）由G到H，醛基在碱性条件下与肼作用，被还原为甲基，G只有一个羰基与肼反应，则参与反应的G与N2（6）H到J是发生在H羰基α位的反应，且化合物I可发生银镜反应，表明I具有醛基，根据产物J结构推断出I结构为，H与J反应的化学方程式为：（7）化合物I发生“脱硅”反应，得到的化合物为HOCH2CHO，通过加成反应形成二聚体，且该二聚体中不含有π键，有3种不同的化学环境的氢原子，推测其结构为：。8．（2025·北京海淀·二模）我国科研团队提出了一种新型开环聚合方法，该方法可以获得序列结构可控的高分子。聚合时所用大环单体M的一种合成路线如下。已知：EDC是一种脱水剂。(1)A遇FeCl3溶液显紫色，A→B的化学方程式为。(2)D中含有两个六元环，其结构简式为。(3)E→G的目的（“是”或“不是”）保护官能团。(4)G→I的反应过程中同时还会生成。试剂X的结构简式为。(5)I→M的过程中，形成了一个14元环。参与反应的官能团名称为。(6)P0和M可发生反应：P0Pn的结构简式为。(7)将路线中的试剂X替换为其他类似物X*，最终可得到不同结构的高分子Pn*。若要合成，所需试剂X*可以是（填序号）。a．b．HOOC−CH2【答案】(1)(2)(3)不是(4)(5)羧基、羟基(6)(7)a【分析】由图可知，E→G的过程为E与反应，在EDC作用下脱水生成G，由此可逆推出E为，D→E的过程为酯在酸性条件下的水解过程，结合D的分子式及题中D含两个六元环的信息，可知D为，对比B、D分子式及B→D的过程，可知B为，由A→B的反应条件可知，A→B发生了苯环上的硝化反应，则A为。由G→I的过程中同时还会生成，可知G与试剂X发生取代反应，从而可推测出试剂X的结构。由I→M的反应条件及I、M的分子式，可知I→M的过程为I发生分子内的酯化反应过程，据此分析。【解析】（1）由A遇FeCl3溶液显紫色，可知A分子中含有酚羟基，根据分析可知A为。A→B为苯环上的H原子被-NO2取代的过程，化学方程式为：。答案为：；（2）由分析可知，D为。答案为：；（3）若官能团开始有，中间过程发生了反应，后面又复原，则让其发生反应的过程即为官能团被保护的过程。E中羧基在后续反应中未复原，则E→G的目的不是保护官能团，答案为：不是；（4）由分析可知，G与试剂X发生取代反应生成I和，则可知试剂X为。答案为：；（5）I→M的过程为I发生分子内的酯化反应，I分子中苯环上的羟基与邻位取代基上的羧基发生酯化反应，参与反应的官能团名称为：羟基、羧基；答案为：羧基、羟基；（6）由P₀(长链伯胺)与M开环缩合生成nD和Pₙ的示