水溶液中的离子平衡课件

水溶液中的离子平衡

1§7.1

稀溶液的依数性稀溶液：溶质浓度很低，可略溶质—溶质间的相互作用，溶质的外围被溶剂包围。依数性：体系某些性质只与溶质的数量有关，而与溶质的本性无关。前提：溶质是不挥发的，气相仅为溶剂，不生成固溶体。依数性质：①蒸气压降低

②沸点升高

③凝固点降低

④渗透压2蒸气压降低TP蒸气压P蒸气压随着温度的升高而增加蒸气压P=外界压力（101.325kPa）T沸点蒸发凝聚3纯溶剂溶液溶质蒸气压P溶剂

等温等压条件下蒸气压降低，只与溶质的数量有关，而与溶质的性质无关。拉乌尔（Raoult）定律

在一定温度下，稀溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。47.1.1沸点升高沸点Tbp（boilingpoint）沸点升高：加入少量非挥发物质成稀溶液,Tbp

沸点升高常数K.kg.mol-1质量摩尔浓度mol.kg-157.1.2凝固点降低

纯液体与其固相平衡共存时的温度称为该液体的凝固点Tfp（freezingpoint）。凝固点降低：加入少量非挥发物质成稀溶液,Tfp

凝固点降低常数K.kg.mol-1质量摩尔浓度mol.kg-1液相蒸气压等于固相蒸气压6设在WA克溶剂中溶解溶质WB，MB为溶质B的摩尔质量，设50.0gCCl4中溶入0.5126g萘（MB＝128.16），则得溶液得沸点较纯溶剂升高0.402K，若在同量的溶剂（CCl4）中溶入0.6216g的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的分子量。77.1.3渗透压试验现象：半透膜：溶剂通过，溶质分子不能通过8渗透压：为使稀溶液的化学势与纯溶剂化学势相等，所施加的压力与纯溶剂受的压力差反渗透

应用：海水淡化π只与溶质的浓度成正比，而与溶质的性质无关适用于稀溶液C（B）为溶质的体积摩尔浓度也叫范德霍夫方程式9适用于难挥发的非电解质稀溶液对同浓度的溶液，其沸点高低或渗透压大小的顺序为：A2B或AB2型强电解质溶液

>AB型强电解质溶液>

弱电解质溶液>

非电解质溶液蒸气压或凝固电的顺序则相反10§7.2

酸碱质子理论电离理论酸碱质子理论电子理论阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)布朗斯特(J.N.Bronsted)劳莱(T.M.Lowry)路易斯(G.N.Lewis)酸碱解离时所生成的正离子全部都是H＋的化合物叫做酸；负离子全部都是OH-的化合物叫做碱。凡接受电子对的物质称为酸凡给出电子对的物质称为碱117.2.1质子酸质子碱的定义酸碱质子理论认为：凡是能给出质子的物质都是酸；凡能与质子结合的物质都是碱。质子酸和质子碱可以是分子，还可以是正离子和负离子127.2.2共轭酸碱概念及其相对强弱“酸中包含碱，碱可以变酸”的对立统一的辨正关系13共轭关系酸失去质子后形成的碱叫做该酸的共轭碱碱结合质子后形成的酸叫做该碱的共轭酸是的共轭酸是的共轭碱与一起叫做共轭酸碱对14酸愈易给出质子，其共轭碱就愈难结合质子。若酸愈强，则其共轭碱就愈弱；若酸愈弱，则其共轭碱就愈强。15§7.3

酸和碱在水溶液中的解离平衡7.3.1弱酸在水中的解离平衡1.一元弱酸HA16温度温度、浓度17计算0.100mol.dm-3HAc溶液中的氢离子浓度和pH。已知为1.76×10-5解：182.多元弱酸193.弱碱20214.共轭酸碱的解离常数之间的关系分子碱NH3离子酸分子酸HAc离子碱Ac—2223§7.4质子酸和质子碱与水的酸碱反应1.酸和碱与水的酸碱反应242离子型酸碱与水的反应弱碱强碱与水的反应25弱酸强酸与水的反应26强酸与水的反应27酸度影响酸碱与水反应的因素温度浓度酸、碱愈强28§7.5缓冲溶液及其pH7.5.1同离子效应和缓冲溶液在弱电解质溶液中加入具有相同离子的强电解质时，可使电解质的解离度降低。这种现象称为同离子效应。29酸碱水缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的作用。30缓冲对317.5.2缓冲溶液pH值计算弱酸－共轭碱32弱碱－共轭酸333435例题计算0.10mol.L-1NH4Cl和0.2mol.L-1NH3

缓冲溶液的pH值。解：已知Kb=1.8×10-5

Ka=Kb/Kw=5.6×10-10

36377.5.3缓冲溶液的应用和选择1.缓冲溶液的应用382.缓冲溶液的选择=10.1-1在选择具有一定pH的缓冲溶液时，应当选用pKa接近或等于该pH的弱酸与其共轭碱混合。39§7.6配离子的解离平衡7.6.1配离子的标准稳定常数和离子浓度的计算1.标准稳定常数和不稳定常数[Co(NH3)6]

Cl3内界外界中心离子配位体配位数[中心离子（配位体）配位数]外界离子40解离平衡常数41427.6.2配离子溶液有关浓度的计算437.6.3配离子的平衡移动1.酸度的影响442.生成沉淀的影响453.氧化还原反应的影响46配离子间的转化47§7.7难溶电解质的多相离子平衡7.7.1多相离子平衡和标准溶度积1.标准溶度积溶解沉淀482.溶解度和标准溶度积之间的换算设AgCl的溶解度为s(mol.dm-3)平衡浓度/mol.dm-3ss设Ag2CrO4的溶解度为s(mol.dm-3)平衡浓度/mol.dm-32ss49><只有对同一类型的难溶电解质才可以通过溶度积来比较溶解度的相对大小。MA型M2A型溶解度sg.dm-3

mol.dm-3503.溶度积规则517.7.2沉淀的生成和溶解1.难溶沉淀的生成2.难溶沉淀的溶解①利用酸碱反应5253②利用配位反应③利用氧化还原反应543.同离子效应557.7.3分步沉淀和沉淀次序

在离心试管中加入3ml去离子水，然后滴人1滴0.1mol.L-1NaCl溶液和6滴0.1mol.L-1K2CrO4溶液，摇匀后，再边振荡边滴入3滴0.1mol.L-1AgNO3溶液，观察白色沉淀的生成；然后离心分离，再往清液中滴入AgNO3溶液，至生成砖红色沉淀为止。解释上述实验现象，写出反应方程式。Cl-CrO42-Ag+