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文档简介
专题12大题突破-化学工艺流程目录第一部分风向速递洞察考向,感知前沿第二部分分层突破固本培优,精准提分A组·保分基础练题型01常用无机物的制备题型02物质分类、提纯综合应用题型03氧化还原反应方程式的书写与配平题型04工艺流程中加入试剂的作用及循环物质的确定B组·抢分能力练第三部分真题验证对标高考,感悟考法1.(25-26高三上·北京海淀·月考)钴(Co)及其化合物在工业上有广泛应用。为从某工业废料中回收钴,某学生设计流程如下(废料中含有、、和等物质)。已知:①物质溶解性:LiF难溶于水,微溶于水;②部分金属离子形成氢氧化物沉淀的见下表:pH(开始沉淀)1.97.15-0.233.4pH(完全沉淀)3.29.151.094.7请回答:(1)步骤Ⅰ中得到含铝溶液的反应的离子方程式是。(2)将步骤Ⅱ中与盐酸反应的离子方程式补充完整(填化学式):+(3)步骤Ⅲ中溶液的作用是调节溶液的pH,应使溶液的pH不超过;废渣中的主要成分除了LiF外,还有。(4)NaF与溶液中的形成LiF沉淀,此反应对步骤Ⅳ所起的作用是。(5)在空气中加热草酸钴晶体样品,受热过程中不同温度范围分别得到种固体物质,固体质量不再变化,其质量如下表。温度范围/℃固体质量4.41290~3202.41890~9202.25(之后恒重)已知:草酸钴晶体的摩尔质量:①时,固体产物为(化学式)。②经测定,过程中产生的气体只有,此过程发生反应的化学方程式是。【答案】(1)(2)(3)7.15(4)降低溶液中浓度,避免步骤IV中产生沉淀(5)【详解】(1)步骤Ⅰ中得到含铝溶液的反应的离子方程式是。(2)与盐酸发生氧化还原反应:。(3)依据表中数据分析判断加入碳酸钠和氟化钠调节溶液,沉淀铁离子和锂离子,但不能沉淀钴离子,步骤中溶液的作用是调节溶液的,应使溶液的不超过,废渣中的主要成分除了外还有。(4)与溶液中的形成沉淀,此反应对步骤所起的作用是,降低溶液中浓度,避免步骤中产生沉淀。(5)①晶体物质的量,共含有结晶水应为,固体质量变化,,恰好是其结晶水的量,所以时,固体产物为。②过程中是发生的反应,过程中产生的气体只有CO2,依据元素守恒得到生成CO2物质的量为,二氧化碳质量为:,气体质量共计减小为:,说明不是分解反应,参加反应的还有氧气,则反应的氧气质量为:,氧气物质的量为:;则,依据原子守恒,化学方程式为:。2.(25-26高三上·北京丰台·月考)用如下方法回收废旧CPU中的单质Au(金)、Ag和Cu。已知:①浓硝酸不能单独将Au溶解。②HAuCl4=H++。(1)酸溶后经操作,将混合物分离。(2)浓、稀HNO3均可作酸溶试剂。溶解等量的Cu消耗HNO3的物质的量不同,写出消耗HNO3物质的量少的反应的离子方程式:。(3)HNO3-NaCl与王水[V(浓硝酸):V(浓盐酸)=1:3]溶金原理相同。①将溶金反应的化学方程式补充完整:。Au+□NaCl+□HNO3=HAuCl4+□_______+_______+□NaNO3②从物质性质的角度,结合化学用语分析HNO3-NaCl能将Au溶解的原因:。(4)若用Zn粉将溶液中的1molHAuCl4完全还原①该过程发生的离子反应的方程式为:。②该过程参加反应的Zn的物质的量是mol。(5)用适当浓度的盐酸、NaCl溶液、氨水与铁粉,可按照如下方法从酸溶后的溶液中回收Cu和Ag(图中标注的试剂和物质均不同)。①试剂1是,物质2是。②从平衡移动的角度分析物质3与试剂3的反应过程。【答案】(1)过滤(2)(3)HNO具有强氧化性,能将Au氧化为Au;Cl与Au结合生成稳定的配离子,使溶液中Au浓度降低,有利于Au的溶解(4)1.5(5)氯化钠溶液铁、铜存在溶解平衡:,加入氨水后,NH3与结合生成,使浓度降低,溶解平衡正向移动,溶解【详解】(1)酸溶后得到含Au固体和Cu2+、溶液,分离固体和液体的操作是过滤;(2)Cu与稀HNO3反应消耗的HNO3物质的量更少,离子方程式为:;(3)①配平溶金反应的化学方程式:;②HNO具有强氧化性,能将Au氧化为Au;Cl与Au结合生成稳定的配离子,使溶液中Au浓度降低,有利于Au的溶解(4)①Zn将HAuCl4中的Au3+还原为Au,Zn被氧化为Zn2+,离子方程式为:;②由离子方程式可知,(含)消耗,则完全反应时,消耗Zn的物质的量为;(5)①试剂1的作用是分离Cu2+和,结合后续生成,可知试剂1为溶液(与生成沉淀,Cu2+留在溶液中,即物质1为Cu2+溶液),物质1(Cu2+溶液)中加入过量Fe粉,Fe与Cu2+反应生成Cu和Fe2+,分离后物质2为和的混合物;②物质3是沉淀,试剂3是氨水,存在溶解平衡:加入氨水后,NH3与Ag+结合生成,使Ag+浓度降低,溶解平衡正向移动,溶解,生成溶液。3.(25-26高三上·北京顺义·月考)一种利用低品位铜矿(、CuS、FeO和等)为原料制取的工艺流程如下:已知:i.水溶液中不存在碳酸铜ii.室温时,的溶度积常数。(1)铜矿中被MnO2氧化的物质有。(2)滤液中铁离子的物质的量浓度约为,向滤液中先通氨气的目的(3)固体主要是,生成的离子方程式是。(4)滤液F加热生成、和,反应的化学方程式是。(5)查阅资料:+1价Cu和可以形成2种配离子和。滤液G加大量水析出沉淀,从平衡移动角度分析,滤液中的配离子是哪种更有利于的生成。(6)CuCl质量分数的测定称取样品,溶于过量的硫酸铁铵溶液(将价Cu氧化),滴加2滴试亚铁灵指示剂(与发生特征反应,溶液呈红棕色),用含的硫酸铁铈标准液滴定,共消耗硫酸铁铈标准液,则质量分数的计算式。(已知的相对原子质量为64、的相对原子质量为35.5)【答案】(1)Cu2S、CuS、FeO(2)生成[Cu(NH3)4]2+,防止加入NH4HCO3时Cu2+沉淀;中和溶液中的H+(3)(4)(5)(6)【详解】(1)据分析可知,Cu2S、CuS及FeO与MnO2发生氧化还原反应生成硫单质,硫酸铜,硫酸铁;故答案为Cu2S、CuS、FeO;(2)室温时,的溶度积常数;pH=3时,,所以,所以;然后向滤液D中通氨气和碳酸氢铵除锰,二价锰离子转化为碳酸锰沉淀,先通氨气生成[Cu(NH3)4]2+,防止加入NH4HCO3时Cu2+沉淀;中和溶液中的H+;故答案为;生成[Cu(NH3)4]2+,防止加入NH4HCO3时Cu2+沉淀;中和溶液中的H+;(3)向滤液D中先通氨气和碳酸氢铵除锰,二价锰离子转化为碳酸锰沉淀,生成的离子方程式为,故答案为;(4)滤液F为[Cu(NH3)4]CO3;加热生成CO2、NH3和CuO,反应的化学方程式是,故答案为;(5),,从平衡移动角度分析,加大量水的瞬间离子浓度均同等程度地减小,前者Q<K、平衡正向移动析出CuCl,后者Q=K、平衡不移动,更合理;故答案为;(6)称取mg样品,溶于25mL过量的硫酸铁铵溶液(Fe3+将+1价Cu氧化),,滴加2滴试亚铁灵指示剂(与Fe3+发生特征反应,溶液呈红棕色),用含的硫酸铁铈标准液滴定,共消耗硫酸铁铈标准液VmL,所以有,则CuCl质量分数为。01常用无机物的制备1.(25-26高三上·北京顺义·月考)黏土钒矿中,钒以+3价、+4价、+5价的化合物存在,还包括、和铝硅酸盐()等。采用以下流程可由黏土钒矿制备、和硫酸铝铵。已知:ⅰ.有机酸性萃取剂HR的萃取原理为:org表示有机溶液ⅱ.酸性溶液中,HR对+4价钒萃取能力强,而对+5价钒的萃取能力较弱ⅲ.HR能萃取而不能萃取(1)从黏土钒矿到浸出液的流程中,加快浸出速率的措施除将矿石粉碎后,还有。(写出2条)(2)滤渣的主要成分是。(写化学式)。(3)浸出液中钒以+4价、+5价的形式存在,简述加入铁粉的原因:。(4)解释加入+20%溶液的作用:。(5)和反应生成和,继续向溶液中加入氨水发生反应生成沉淀的离子方程式为。(6)测定产品的纯度称取产品ag,先加入硫酸将转化为,加入指示剂后,用cmmol/L溶液滴定将转化为至终点,消耗溶液的体积为bmL。假设杂质不参与反应,则产品中的质量分数是。(7)硫酸铝铵固体中含有少量硫酸铵杂质,根据下图的溶解度曲线,进一步提纯硫酸铝铵的操作是加热溶解、、洗涤、干燥。【答案】(1)不断搅拌、延长浸取时间(2)(3)将溶液中的+5价钒、分别转化为+4价钒、,利于+4价钒的萃取,实现钒元素和铁元素的分离(4)加入20%,增大,平衡逆向移动,使萃取的钒脱离有机层返回到无机层,与萃取剂分离(5)(6)(7)冷却结晶、过滤【详解】(1)加快浸出速率的措施有不断搅拌溶液、延长浸出时间。(2)滤渣主要成分为SiO2。(3)由分析得铁粉的作用为将溶液中的+5价钒、Fe3+分别转化为+4价钒、Fe2+,利于+4价钒的萃取,实现钒元素和铁元素的分离。(4)加入20%H2SO4,增大c(H+),平衡Mn+(aq)+nHR(org)⇌MRn(org)+nH+(aq)逆向移动,使萃取的钒脱离有机层返回到无机层,与萃取剂分离。(5)VO+与氨水反应生成NH4VO3沉淀的离子方程式为。(6)根据,样品中V2O5物质的量为,则V2O5的质量分数为。(7)硫酸铵的溶解度随温度升高而增大,所以提纯的操作为加热溶解、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。2.(2025·北京·三模)二氧化氯()广泛应用于纸浆漂白、杀菌消毒和水净化处理等领域。(1)工业上利用甲醇还原的方法制备,工艺流程如下:已知:a.发生器中制备时的氧化产物是HCOOH;b.相关物质的沸点:;;①可用于纸浆漂白、杀菌消毒是因其具有性。②写出发生器中生成的化学方程式:。③冷却塔用于分离并回收。冷却塔应控制的最佳温度为(填字母)。A.
B.
C.④经过程I和过程II可以获得芒硝。处理器中获得芒硝时,加入固体的作用:(结合化学用语解释)。⑤制备过程中可以循环利用的物质除外,还有。(2)可用于处理水体中的对二甲苯(PX)。为了探究浓度对水溶液中PX降解率的影响,完成如下实验:I:将不同浓度分别加入到相同浓度PX溶液中反应相同时间,结果如图1。II:分别将三种含氯微粒浓度相同的溶液、和异丙醇混合溶液、和混合溶液加入到相同浓度PX溶液中反应相同时间,结果如图2。已知:①溶于水后存在如下反应:i.
ii.②异丙醇能快速淬灭由实验1可知随浓度增大对二甲苯的降解率先增大后减小,解释减小的原因。【答案】(1)氧化B,加入NaClO3使溶液中增大,平衡逆向移动,利于Na2SO4•10H2O晶体析出H2SO4、NaClO3(2)·OH氧化PX的速率大于ClO2氧化PX的速率;ClO2浓度增大,反应ii速率增大的程度大于反应i速率的增大程度,c(·OH)反而减小,氧化PX的速率降低【详解】(1)①ClO2具有强氧化性,可用于纸浆漂白、杀菌消毒,故答案为:氧化;②由分析可知,反应器中生成ClO2反应的化学方程式为:;③冷却塔用于分离ClO2并回收CH3OH,并结合ClO2的沸点为11℃,CH3OH沸点为65℃,便于分离气态的ClO2和液态的含有CH3OH的滤液,冷却塔中控制的温度在11~65℃之间,结合后续实验的冷却,则最佳温度应该控制在20~30℃,故答案为:B;④Na2SO4•10H2O晶体在溶液中存在溶解和结晶的平衡,即,根据平衡移动原理可知,加入NaClO3使溶液中增大,平衡逆向移动,使Na2SO4•10H2O晶体析出;⑤由分析可知,制备过程中可以循环利用的物质除CH3OH有H2SO4和NaClO3;(2)对比题干图2可知,ClO2水溶液的PX的氧化率最大,而HClO2和HClO3混合溶液的氧化率最小,ClO2与异丙醇的混合溶液在中间,结合题干信息①可知ClO2水溶液中产生大量的·OH,信息②可知异丙醇可以快速淬灭·OH,由此得出随ClO2浓度增大对二甲苯的降解率先增大后减小,解释减小的原因为:·OH氧化PX的速率大于ClO2氧化PX的速率;ClO2浓度增大,反应ii速率增大的程度大于反应i速率的增大程度,c(·OH)反而减小,氧化PX的速率降低。3.(2025·北京东城·二模)一种从闪锌矿(主要成分为ZnS)中提炼多种金属的部分流程如下。资料:ⅰ.锌焙砂的主要成分是ZnO,还含有、、CuO、。ⅱ.常温下、几种氢氧化物的:氢氧化物(1)铟()在元素周期表中的位置是。(2)闪锌矿焙烧产生的气体可用于(写出一种用途)。(3)“沉铜”步骤中,与铁粉发生反应的离子有。(4)“沉铟”步骤得到的富铟渣中,铟元素主要以形式存在。①结合平衡移动原理解释的生成:。②“沉铟”时,研究其他条件相同,In和Fe的沉淀率与反应时间的关系,数据如图所示。60min后,锌粉几乎无剩余。60min后。In和Fe的沉淀率变化的原因是。(5)“富铟渣”经过下列步骤得到海绵状单质In。补全“置换”的操作:加入过量Zn,,当不再有In析出时,过滤、洗涤、干燥。【答案】(1)第五周期第ⅢA族(2)制硫酸、漂白剂、还原剂/抗氧化剂、杀菌剂/防腐剂等(写出一种即可)(3)、、(4),加锌粉时发生反应,使降低,促进了的水解无锌后,逐渐被氧化为,沉铟条件下析出,使得增大,促进的溶解(5)边搅拌边加入盐酸,控制溶液pH【详解】(1)与位于同一个主族,在第三周期ⅢA族,原子序数为49,则比大了两个周期,位于第五周期第ⅢA族;(2)闪锌矿主要成分为ZnS,焙烧后转化为,则该气体可用于制备硫酸、漂白剂、还原剂/抗氧化剂、杀菌剂/防腐剂等;(3)由分析可知,加入铁粉,将还原为,同时酸性浸出液中的也会和铁粉反应,故与铁粉发生反应的离子有:、、;(4)①加入锌粉,发生反应:,使降低,促进了的水解平衡正向移动,生成了;②60min后,锌粉几乎无剩余,Fe的沉淀率上升,In的沉淀率下降,由表中数据可知,,说明沉淀时,已经沉淀,则出现此变化的原因是:无锌后,逐渐被氧化为,沉铟条件下析出,使得增大,促进的溶解;(5)置换前液含有,加入过量的Zn,将转化为,同时为防止水解,需要加HCl控制pH,防止析出沉淀,故加入过量的Zn之后的操作是搅拌边加入盐酸,控制溶液pH,当不再有In析出时,过滤、洗涤、干燥。4.(2025·北京朝阳·一模)是一种重要的化工产品。以黄铁矿烧渣(主要成分为,含少量等)生产的过程如下。资料:i.生成,开始沉淀时,沉淀完全时ii.生成,开始沉淀时,沉淀完全时(1)碱浸①烧渣在碱浸前需粉碎,其作用是。②溶解的化学方程式是。(2)酸浸取相同质量铁精粉,酸浸相同时间,测得铁浸出率随硫酸浓度变化如下图所示。①浓度低于,随浓度增大,铁浸出率增大的原因是。②浓度高于,随浓度增大,铁浸出率降低的可能原因是。(3)还原用离子方程式表示的作用:。(4)用溶液制备保持反应温度不变,将溶液加入到溶液(略过量)中,产生白色沉淀,并很快变为灰绿色。缓缓通入空气并记录变化(如下图)。经检测时段产生。①白色沉淀是。时段,减小,有红褐色物质产生。②减小,促进正向移动,应增大,但时段体系基本不变。结合有关反应,从反应速率的角度解释原因。【答案】(1)增大烧渣的接触面积,提高反应速率(2)浓度增大,铁精粉与酸反应的速率加快硫酸浓度增大,铁的硫酸盐析出,覆盖在铁精粉的表面,阻碍反应进行(3)(4)产生的速率与产生的速率基本相同,基本不变【详解】(1)①烧渣在碱浸前需粉碎,其作用是增大烧渣的接触面积,提高反应速率;②Al2O3为两性氧化物,能溶于NaOH溶液,反应的化学方程式为:;(2)①由图可知,浓度低于,随浓度增大,铁浸出率增大,原因是随硫酸浓度增大,氢离子浓度增大,铁精粉与酸反应的速率加快;②浓度高于,随浓度增大,铁浸出率减小,原因是:硫酸浓度增大,铁的硫酸盐达到饱和析出,覆盖在铁精粉的表面,阻碍反应进行;(3)加入FeS2还原Fe3+为Fe2+,S元素被氧化为硫酸根离子,根据电子守恒和电荷守恒及原子守恒,反应的离子方程式为:;(4)①将溶液加入到溶液(略过量)中,产生白色沉淀为Fe(OH)2;②时段内,存在电离平衡和氧化反应:,,电离产生的速率与氧化反应产生的速率基本相同,基本不变。02物质分类、提纯综合应用5.(25-26高三上·北京·月考)是一种重要的化工产品。以菱锰矿(主要成分为,还含有、、等)为原料制备的工艺流程如下图。资料:金属离子沉淀的金属离子开始沉淀1.56.37.47.6完全沉淀2.88.39.410.2(1)酸浸后所得溶液的金属阳离子包括、、。(2)沉淀池1中,先加充分反应后再加氨水。写出加时发生反应的离子方程式:。(3)沉淀池2中,不能用代替含硫沉淀剂,原因是。(4)和的溶解度曲线如下图。从“含的溶液”中提取“晶体”的操作为,洗涤干燥。(5)受实际条件限制,“酸浸池”所得的废渣中还含有。其含量测定方法如下。i.称取废渣,加酸将锰元素全部溶出成,过滤,将滤液定容于容量瓶中;ii.取溶液于锥形瓶中,加入少量催化剂和过量溶液,加热、充分反应后,煮沸溶液使过量的分解。iii.用溶液滴定,至溶液褪色时消耗溶液的体积为。①补全步骤ii中反应的离子方程式:。②废渣中锰元素的质量分数为(列出计算式即可)。③若略去第ii步中的煮沸步骤,锰元素的质量分数将(填“偏大”、“不受影响”或“偏小”)。【答案】(1)、(2)若用作沉淀剂,沉淀完全时,也会沉淀,导致产率降低(4)蒸发结晶,趁热过滤(5)偏大【详解】(1)由分析可知,酸浸后所得溶液的金属阳离子包括、、、。(2)加入二氧化锰将二价铁转化为三价铁,同时四价锰转化为二价锰,反应为。(3)沉淀池2中,不能用代替含硫沉淀剂,结合图表可知,加入会使得、均会转化为氢氧化物沉淀,不能单纯除去,并且导致产率降低。(4)由分析可知,从“含的溶液”中提取“晶体”的操作为蒸发结晶,趁热过滤,洗涤干燥。(5)①根据氧化还原反应的配平原则,被氧化为,被还原为。通过得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平,离子方程式为:;②根据以上反应可得关系式:,则废渣中锰元素的质量分数为;③若略去煮沸步骤,过量的会氧化,导致滴定消耗的体积偏大,计算出的锰元素质量分数偏大。6.(25-26高三上·北京西城·月考)辉铋矿(主要成分为难溶于水的,含有等杂质)生产金属铋,流程如下:已知:易水解,使溶液呈酸性。(1)将辉铋矿粉碎的目的是。(2)浸出液中铋元素以中形式存在,浸出渣中不含铁单质。①浸出过程中主要反应的离子方程式为。②浸出时加入盐酸有利于的溶解,从平衡移动角度解释原因:(写出2条)。(3)用稍过量铁粉进行置换时,浸出液中发生反应的离子方程式有。(4)置换液可通过一定处理再生。①再生环节,需要加入的试剂为溶液和。②检验置换液中的金属离子是否完全再生的操作和现象是。【答案】(1)增大接触面积,加快浸出速率/使浸出更充分(2),与中的结合,降低,促进的沉淀溶解平衡正向移动;,增大水解平衡逆移,增大水解平衡逆向移动(3),,(4)盐酸取少量溶液于试管中,加入溶液,观察溶液中是否产生蓝色沉淀【详解】(1)将辉铋矿粉碎的目的是增大反应物接触面积,加快反应速率,使反应更充分。(2)①浸出过程中的主要反应为与FeCl3溶液反应生成S、Fe2+和Bi3+,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:;②因浸出时,存在沉淀溶解平衡:,Fe3+存在水解平衡:,且Bi3+也易水解,则浸出时加入盐酸有利于的溶解,其原因是:与中的S2-结合,促进的沉淀溶解平衡正向移动;抑制Fe3+水解平衡正向移动。(3)浸出液中加入稍过量铁粉置换得到海绵铋,另外铁和剩余的盐酸反应生成亚铁离子和氢气,则浸出液中发生反应的离子方程式有:,,。(4)①再生环节,需要将氯化亚铁氧化为氯化铁溶液,需要酸性环境和氧化剂,则加入的试剂为H2O2溶液和盐酸;②再生环节,氯化亚铁被氧化为氯化铁,若置换液的金属离子已完全再生,则置换液中不含Fe2+,则可以通过检验置换液中是否还剩余Fe2+来检验置换液中的金属离子是否完全再生,其操作和现象是:取少量溶液于试管中,加入溶液,观察溶液中是否产生蓝色沉淀。7.精炼铜工业中的阳极泥含Cu、CuSe、、Au等物质,回收流程示意图如下。已知:当溶液中浓度较高时,会与结合形成,等配离子(1)“浸铜”过程,及其分解产生的,都有助于阳极泥氧化浸出。①的电子式。②Cu与反应的化学方程式为。③“浸铜渣”中含银元素物质的化学式为。④硒以的形式存在于“浸铜液”中,使用溶液将硒以单质形式析出的离子方程式为。(2)“浸金”过程,金以形式存在于“浸金液”中。①结合氧化反应和还原反应的电极反应式,解释“浸金”过程中、的作用。②浓度的测定:取VmL“浸金液”,加入溶液,使Au完全沉淀后,用标准溶液滴定剩余的溶液,消耗溶液。该方案测定浓度是否准确,理由是。(3)结合平衡移动原理,解释“浸银”过程中氨水的作用。【答案】(1)AgCl(2)氧化反应:,加入,,浓度降低,提高了Au的还原性;还原反应:,加入,提高了的氧化性不准确。浸金液中与反应,与反应,影响测定结果(3),加入氨水,与生成,浓度降低,平衡正移,促进AgCl的溶解【详解】(1)①为共价分子,其中化学键均为单键,其电子式为。②为具有强氧化性自由基,将Cu氧化为Cu2+,反应方程式为。③由上述分析可知,“浸铜渣”中含银元素物质为AgCl。④硒以的形式存在于“浸铜液”中,使用溶液将硒以单质形式析出,反应过程中Se元素化合价由+4降低至0,S元素化合价由+4升高至+6,根据化合价升降守恒以及原子守恒可知反应离子方程式为。(2)①“浸金”过程中,金以形式存在于“浸金液”中,氧化反应:,加入,,浓度降低,提高了Au的还原性;还原反应:,加入,提高了的氧化性。②由上述分析可知,“浸金液”中主要溶质为、HCl、NaClO3,浓度的测定原理:利用Fe2+还原Au元素,再通过标准溶液滴定剩余的溶液,但由于浸金液中能与反应,以及能与反应,会影响实验结果,因此实验设计方案不准确。(3)“浸金渣”中成分为AgCl,溶液中存在平衡,加入氨水,与生成,浓度降低,平衡正移,促进AgCl的溶解。8.(2024·北京通州·一模)以低品位铜钴矿(主要成分为、、,还有少量的FeO、、CaO、MgO等杂质)为原料制备硫酸铜晶体和的一种工艺流程如下:已知:①常温下部分难溶电解质的溶度积常数物质②萃取时发生反应(1)铜钴矿浸出前要预先粉碎,其目的是。(2)浸出步骤铜钴矿中的转化为,该反应的离子方程式为。(3)加入试剂a可使萃取剂再生。(4)对于过程I:①加溶液作用是。②通过计算判断是否沉淀完全并简述理由。(一般认为溶液中离子浓度小于时沉淀完全)(5)滤渣1成分。(6)在足量空气中煅烧生成,写出煅烧过程中的化学反应方程式。(7)产品纯度测定方法如下:已知:与EDTA-2Na按物质的量1:1反应,若滴定至终点时消耗EDTA-2Na标准液体积为20.00mL,则产品纯度为。(的摩尔质量是)【答案】(1)增大接触面积,提高浸出速率(2)(3)稀硫酸()(4)将氧化为,便于后续转化为沉淀除去pH=4时,pOH=10,则,,故沉淀完全(5)、(6)(7)【详解】(1)铜钴矿浸出前要预先粉碎,其目的是增大接触面积,加快反应速率,提高浸出速率;(2)Na2SO3具有还原性,酸性条件下,能将三价Co还原为二价钴,反应为:;(3)萃取时发生反应,反萃取得到硫酸铜溶液,则a为硫酸,其使得平衡逆向移动,铜离子进入水层,被反萃取;(4)①结合表数据可知,氢氧化铁更难溶,具有强氧化性,能氧化亚铁离子为铁离子,便于后续除去铁,故加溶液作用是将氧化为,便于后续转化为沉淀除去。②pH=4时,pOH=10,则,,故沉淀完全;(5)由表可知,氟化镁、氟化钙为难溶物,结合分析可知,滤渣1成分、;(6)空气中氧气具有氧化性,在足量空气中煅烧生成,则氧气将氧化为,同时碳被氧化为二氧化碳,反应中钴化合价由+2变为+3、碳化合价由+3变为+4、氧气中氧化合价由0变为-2,结合电子守恒可知,反应为:;(7)与EDTA-2Na按物质的量1∶1反应,则产品纯度为。03氧化还原反应方程式的书写与配平9.(2024·北京东城·二模)和都具有广泛的用途。Ⅰ.工业上用软锰矿(主要含)和硫锰矿(主要含)联合制备的流程如图。资料:几种化合物的硫化物(易溶)氢氧化物(1)为提高浸出速率,可采取的措施有(答出两条即可)。(2)浸出过程中产生的对与的反应起催化作用,机理如下。ⅰ.;ⅱ.(离子方程式)。(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,解释不能单独使用①去除这些杂质离子的原因:。(4)滤渣2的主要成分是。Ⅱ.以溶液为原料,用图1装置(均为惰性电极)同步制备和。(5)结合离子交换膜的类型,解释中间室产生较浓硫酸的原因:。(6)图1中电极上的电解效率与溶液的关系如图2所示。随的增大,电解效率先增大后减小的原因是。【答案】(1)将原料粉碎,适当升温(2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2H2O+2Fe3+(3)Co(OH)2、Ni(OH)2和Mn(OH)2的Ksp相差不大,调节pH除Ni2+和Co2+时,易使Mn2+共沉淀而损失(4)BaSO4、CoS、NiS(5)A为阳离子交换膜,B为阴离子交换膜,阴极区的硫酸根离子与阳极区的氢离子分别向中间室迁移(6)pH<7.0时,随着pH的增大,氢离子的浓度降低,氢离子在阴极放电被抑制,有利于Mn2+放电;pH>7.0之后,部分Mn2+转化为Mn(OH)2,导致Mn2+的浓度降低,对Mn2+放电不利【详解】(1)为提高浸出速率,可采取的措施有将原料粉碎,适当升温等;(2)浸出过程中产生的Fe3+对MnO2与MnS的反应起催化作用,机理如下:ⅰ.2Fe3++MnS=Mn2++2Fe2++S;ⅱ.MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2H2O+2Fe3+;(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,不能单独使用①去除这些杂质离子的原因:Co(OH)2、Ni(OH)2和Mn(OH)2的Ksp相差不大,调节pH除Ni2+和Co2+时,易使Mn2+共沉淀而损失;(4)根据分析可知,滤渣2的主要成分是BaSO4、CoS、NiS;(5)中间室产生较浓硫酸的原因:A为阳离子交换膜,B为阴离子交换膜,阴极区的硫酸根离子与阳极区的氢离子分别向中间室迁移;(6)随pH的增大,电解效率先增大后减小的原因是:pH<7.0时,随着pH的增大,氢离子的浓度降低,氢离子在阴极放电被抑制,有利于Mn2+放电;pH>7.0之后,部分Mn2+转化为Mn(OH)2,导致Mn2+的浓度降低,对Mn2+放电不利。10.(2024·北京海淀·二模)一种利用某镍矿资源(主要成分为、,含有少量、、、、)提取含Ni、Cu、Fe、Mg、Al的物质的流程如下:资料:i.25℃时,一些物质的如下:物质ii.溶液中离子浓度时认为该离子沉淀完全。(1)流程中能加快反应速率的措施有。(2)固体A中还有少量酸浸后剩余的NiS,II中反应的离子方程式为。(3)III中,生成转移,III中反应的化学方程式为;III过滤后得到的固体残渣中含有的物质是。(4)IV可以除去溶液D中的,由此推测氧化性(填“>”或“<”)。(5)结合离子方程式解释V中加入的作用:。(6)为了使沉淀完全,VI中溶液pH的最小值所属范围为(填字母)。a.2~3
b.3~4
c.9~10
d.10~11(7)VI中,不宜多加,原因是。【答案】(1)研磨、加热(2)(3)(4)>(5),更有利于提取含Fe物质(6)b(7)过多,会导致发生反应,中会含有【详解】(1)流程中可以通过研磨、加热加快反应速率;(2)固体A中还有少量酸浸后剩余的NiS,II中反应的离子方程式:;(3)III中,生成转移,说明S元素由-1价被氧化为+6价,III中反应的化学方程式:;根据分析III过滤后得到的固体残渣中含有的物质是SiO2;(4)IV可以除去溶液D中的,说明电解过程中先于发生反应,由此推测氧化性;(5)过氧化氢可将亚铁离子氧化为铁离子,,更有利于提取含Fe物质;(6)根据题干信息,若要使沉淀完全,但未沉淀,,计算得出pH范围3~4;(7)过多,会导致发生反应,中会含有。11.(2024·北京朝阳·二模)研究发现,溶液可用于脱除烟气中的(含约90%的NO和少量等),流程如图。已知:i.由与(乙二胺四乙酸,一种有机弱酸)的钠盐形成。ii.
(1)烟气中的与水反应的化学方程式为。(2)的结构如下图所示,其中心离子的配位数为。(3)探究影响脱除NO的因素。①的影响:弱酸性条件下会降低对NO脱除效率,结合离子方程式说明原因。②温度的影响:研究发现60℃时NO脱除效率比30℃时低,分析可能原因。③pH的影响:将NO按一定流速通入不同pH的溶液中,研究pH对NO脱除效率的影响,结果如下图。相同的时间内,和时NO脱除效率均低于时,解释原因。(4)酸性条件下再生。(将离子方程式补充完整)【答案】(1)(2)6(3),浓度减小,NO的脱出率降低温度升高,平衡逆向移动,NO的脱出率降低pH=2时,与H+作用,导致浓度减小,NO的脱出率降低,pH=10时,可能生成Fe(OH)2沉淀,也导致的浓度减小,NO的脱出率减低(4)【详解】(1)烟气中的NO2与水反应的化学方程式为;(2)的结构如下图所示,由图可知,中心离子的配位键数目为6,故配位数为6;(3)①的影响:弱酸性条件下会降低对NO脱除效率,因为氧气把氧化,离子方程式为,浓度减小,NO的脱出率降低;②温度的影响:研究发现60℃时NO脱除效率比30℃时低,原因是反应温度升高,平衡逆向移动,NO的脱出率降低;③pH的影响:如图,相同试剂内,pH=2和pH=10时NO的脱出率低于pH=6时,原因是pH=2时,与H+作用,导致浓度减小,NO的脱出率降低,pH=10时,可能生成Fe(OH)2沉淀,也导致的浓度减小,NO的脱出率减低;(4)在酸性条件下再生,N元素由+2价将为-3价,降低5价,P元素由+1价升高为+5价,升高4价,根据电子守恒、原子守恒、电荷守恒,可得反应的离子方程式为。12.(2024·北京房山·一模)草酸钴()可用于催化剂的制备,用水钻矿(主要成分为,含有少量、、、、、杂质)制备草酸钴工艺流程如图所示:资料:①不能直接被浸出;②酸性条件下,转化为,但不会氧化;③部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的如表所示:沉淀物开始沉淀时的2.77.64.07.67.7完全沉淀时的3.79.65.29.29.8(1)酸浸时,为提高矿石的溶解速率可采取的一种措施为。(2)浸出过程中发生反应的离子方程式为。(3)向“浸出液”中加入的作用是。(4)加入调节溶液至5.2,过滤所得到的沉淀成分为。(5)滤液I“除镁、钙”是将镁、钙离子转化为沉淀。已知在该操作温度下,,若使沉淀完全[c(Ca2+)≤10-5mol/L],所需浓度不低于。(6)在萃取除锰时,先向除杂后的溶液中加入有机酸萃取剂,金属离子的萃取率与溶液的关系如图,萃取应选择的范围是。A.2.0~2.5
B.3.0~3.5
C.4.0~4.5(7)为测定制得样品的纯度,现称取样品,将其用适当试剂转化,得到草酸铵[]溶液,再用过量稀硫酸酸化,用溶液滴定,已知在酸性条件下被还原为,达到滴定终点时,用去溶液。所得草酸钴样品中的纯度为[已知:]。【答案】(1)将矿石研磨成粉末状或其他合理答案(2)(3)将氧化为便于除去(4)(5)(6)B(7)【详解】(1)酸浸时,为提高矿石的溶解速率可采取将矿石研磨成粉末状、适当提高温度、搅拌等措施;(2)浸出过程中与亚硫酸钠发生氧化还原反应生成Co2+,根据原子守恒和电子守恒,其反应的离子方程式为,故答案为:;(3)浸出液中加入NaClO3的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,进而调节pH除去Fe3+。(4)加Na2CO3调节溶液pH至5.2,使Fe3+、Al3+全部转化为Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀除去;(5)当沉淀完全时,,故答案为:0.03;(6)由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系图可知,溶液pH在接近3.0时,Mn2+的萃取率最高,同时Co2+的萃取率在较低水平,因此适宜pH范围是接近3.0,故选B。(7)称取1.00g样品,将其用适当试剂转化,得到草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液,再用过量稀硫酸酸化,用0.1000mol/LKMnO4溶液滴定,被氧化为CO2,被还原为Mn2+,根据电子守恒得关系式2~~5~~5CoC2O4•2H2O,达到滴定终点时,共用去KMnO4溶液20.00mL,则5CoC2O4•2H2O的物质的量为,所得草酸钴样品中CoC2O4•2H2O的纯度为;04工艺流程中加入试剂的作用及循环物质的确定13.(2024·北京门头沟·一模)一种高硫锰矿的主要成分,含有等杂质,其中含量较大。以该高硫锰矿为原料制备硫酸锰,流程示意图如图所示。已知:①金属硫化物的溶度积常数如下表。金属硫化物②金属离子的与溶液的关系如图所示。(1)在预处理阶段,将高硫锰矿粉碎的目的是。(2)若未经脱硫直接酸浸,会产生的污染物是。(3)酸浸时主要含锰组分发生反应的离子方程式为;加入的作用是(用离子方程式表示)。(4)调溶液到5左右,滤渣2的主要成分是。(5)由图像可知,从“操作”所得溶液中得到晶体需进行的操作是、洗涤、干燥。(6)锰含量测定:ⅰ.称取晶体,加水溶解,将滤液定容于容量瓶中。ⅱ.取溶液于锥形瓶中,加少量催化剂和过量溶液,加热、充分反应,产生和,煮沸溶液使过量的分解。ⅲ.加入指示剂,用溶液滴定。滴定至终点时消耗溶液的体积为重新变成。废渣中锰元素的质量分数为。【答案】(1)增大反应物之间的接触面积,提高反应速率,使反应更加充分(2)H2S(3)(4)Fe(OH)3(5)蒸发结晶,保存温度在40℃以上趁热过滤(6)【详解】(1)在预处理阶段,将高硫锰矿粉碎的目的是:增大反应物之间的接触面积,提高反应速率,使反应更加充分;(2)未经脱硫直接酸浸,金属硫化物会与酸发生反应产生有毒的硫化氢;(3)酸浸时含硫矿粉中的碳酸锰会与硫酸发生反应生成MnSO4、水和二氧化碳,反应的离子方程式为:;加入MnO2目的是为了氧化亚铁离子,生成便于除去的铁离子,涉及的离子方程式为:;(4)根据金属离子的与溶液的关系图可知,调节pH为5左右,目的是为了除去铁元素,所以过滤得到的滤渣2主要成分是Fe(OH)3;(5)由图像可知,温度在40℃以下,溶液析出的晶体为,因此从“操作”所得溶液中得到晶体需进行的操作是:蒸发结晶,保存温度在40℃以上趁热过滤、洗涤、干燥;(6)过程中存在反应:、,存在关系式,,质量为2bc×10-4mol×55g/mol=0.011bcg,质量分数为:。14.(2024·北京·模拟预测)四氧化三锰()是一种可用于生产锂离子电池正极材料的原料。以天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含等元素)为原料制备高纯的工艺流程如下图所示。该工艺条件下,相关金属离子形成氢氧化物沉淀的范围如下表:金属离子开始沉淀的8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的10.18.32.84.710.98.28.9回答下列问题:(1)“氧化”中添加适量的的作用是。(用离子方程式表示)(2)“滤渣2”中主要有,“调”时溶液的范围应调节为~6.2之间。(3)“除杂2”的目的是生成,沉淀除去。若溶液酸度过高,会导致。(4)常温下,利用表格中的数据,计算。(已知)(5)和氨水混合在下得到的的产率最高。若继续升高温度,会导致产率降低,原因可能是。(6)在“沉锰”时,可用尿素代替,同时控制温度在,写出尿素“沉锰”反应的离子方程式:。【答案】(1)(2)、4.7(3)沉淀不完全(4)12.8(5)温度升高,导致氨水挥发或分解(6)【详解】(1)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,该反应的离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;(2)根据分析,“滤渣2”中主要有Al(OH)3、Fe(OH)3,由表中数据知pH在4.7时,Al3+和Fe3+沉淀完全,Zn2+在pH=6.2开始沉淀,故“调pH”时溶液的pH范围应调节为4.7~6.2之间;(3)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+,溶液中存在MgF2的溶解平衡,如果溶液酸性较强,F-与H+结合形成弱电解质HF,使MgF2(s)⇌Mg2++2F-平衡向右移动,导致镁离子沉淀不完全;(4)Mn2+开始沉淀的pH为8.1,即溶液中c(H+)=10-8.1mol/L,则溶液中c(OH-)=10-5.9mol/L,则Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)c2(OH-)=0.1×(10-5.9)2=10-12.8,则pKsp[Mn(OH)2]=12.8;(5)硫酸锰与氨水反应得氢氧化锰,温度过高,氨水挥发或分解,碱性不足,生成氢氧化锰不完全,导致Mn3O4产率降低;(6)尿素在115~120°C水解生成铵根和碳酸根,锰离子和碳酸氢离子生成了MnCO3沉淀,离子方程式为:Mn2++CO(NH2)2+2H2OMnCO3↓+2;15.(2024·北京东城·一模)研究从含锌资源中获取Zn的途径具有重要意义。Ⅰ.工业上酸浸提锌氧化锌矿中含有ZnO、、FeO、PbO、、CaO、等。已知:ⅰ.几种难溶电解质的难溶电解质ⅱ.浸出液中主要金属阳离子浓度粒子和FeAl浓度(mol/L)0.30.10.1(1)浸出渣的主要成分有、和。PbO和反应的离子方程式是。(2)加入试剂a的目的是。(3)电解前,含溶液中铁和铝的离子浓度均需小于,应调节pH的范围是(忽略①和②导致的体积变化)。Ⅱ.实验室中氨浸提锌已知:ⅲ.
ⅳ.M的结构简式如图所示,R为,两个羟基中、酚羟基酸性较强。(4)NH3和浸取ZnO发生反应的离子方程式是。(5)M能与形成稳定的配合物X,相关反应为。①补全图中X的结构并用“…”标出氢键。②X中形成氢键有利于的萃取,原因可能是。(6)从平衡移动的角度解释能提高有机溶液中X含量的原因:。【答案】(1)(2)将氧化成,利于通过调pH将其除去(3)5.0~6.0(4)提高X结构的稳定性;提高X在有机溶剂中的溶解性;降低X在水中的溶解性(5)与反应,降低,促进向正向移动,导致增大,促进向正向移动【详解】(1)PbO和H2SO4反应生成硫酸铅,其离子方程式是;(2)因为氢氧化亚铁和氢氧化锌属于同类型的难溶物,且两者的溶度积常数大小相当,为了使Fe2+和Zn2+尽可能分离,需要将亚铁离子氧化成铁离子,所以可向浸出液中加氧化性试剂,即加入试剂a的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,利于后续通过调pH将其除去;(3)氢氧化铝和氢氧化铁属于同类型的难溶物,由表中所给两者溶度积常数可知,当Al3+完全沉淀时,Fe3+也已完全沉淀,调pH时应使Zn2+不沉淀、而使Al3+和Fe3+浓度小于10-6mol/L,要使Zn2+不沉淀,c(OH-),pH<6.0,要使c(Al3+)<10-6mol/L,则c(OH-),即pH>5.0,所以应调节pH的范围是5.0~6.0;(4)NH3和的混合溶液浸取ZnO时,ZnO溶解生成,反应的离子方程式是;(5)①M中氮原子上有1对孤电子对、氧原子上有2对孤电子对,Zn2+有空轨道,所以氮原子和氧原子能够与Zn2+形成配位键,已知两个羟基中酚羟基酸性较强,即酚羟基更活泼,所以应是酚羟基的氧原子和Zn2+形成配位键,又由于氧元素的电负性很强,所以氮原子所连的羟基氢原子与配合物X中的原酚羟基O原子之间形成氢键,补全图中X的结构并用“…”标出氢键如下;②氢键的形成能提高X结构的稳定性、提高X在有机溶剂中的溶解性或降低X在水中的溶解性,所以X中形成氢键有利于Zn2+的萃取;(6)CO2是酸性氧化物,能与NH3反应,即能消耗NH3,使c(NH3)降低,据勒夏特列原理,将向正反应方向移动,导致c(Zn2+)增大,最终促进向正向移动,所以CO2能提高有机溶液中X含量。16.(2024·北京·三模)I、工业废水中的氨氮和烟气用多种方法进行处理,使废水和烟气达标后排放。(1)氨氮(和)胶水的处理过程中加溶液,调节至9后,升温至,通空气将氨赶出并回收。①用离子方程式表示加溶液的作用:。②用化学平衡原理解释通空气的目的:。(2)氧化法处理烟气中的。用溶液将氧化为,实现烟气中的脱除、向溶液中加入硫酸,研究初始对脱除率的影响,结果如下。已知:NOx脱除率=×100%a、不用盐酸调节溶液初始的原因是。b、时,从物质性质角度分析脱除率随溶液初始升高而增大的可能原因:。时、随温度升高,脱除率有所下降,可能原因为:。Ⅱ、回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片(除外,还含有箔、少量不溶于酸碱的导电剂)中的资源,部分流程如图:(3)从“正极”可以回收的金属有。(4)“碱溶”时箔溶解的离子方程式。(5)“酸浸”时产生标准状况下,被氧化的。(杂质不与反应)(6)实验测得滤液②中,加入等体积的溶液后,的沉降率到。则滤液③中。(7)磷酸亚铁锂电池总反应为:,电池中的固体电解质可传导。充电时,移向(填“阳极”或“阴极”);放电时,正极反应式为。(8)磷酸亚铁锂电池中铁的含量可通过如下方法测定:称取试样用盐酸溶解,在溶液中加入稍过量的溶液,再加入饱和溶液,用二苯胺磺酸钠作指示剂,用重铬酸钾溶液滴定至溶液由浅绿色变为蓝紫色,消耗重铬酸钾溶液。已知:①实验中加入饱和溶液的目的是。②磷酸亚铁锂电池中铁的含量为。【答案】(1)氨水电离是可逆反应,将生成的氨气带走,即减少生成物,可以使化学平衡向正反应方向移动,即更多的生成氨气,因而促进了氨水电离(2)盐酸是还原性酸,能与NaClO发生氧化还原反应,因此不能用盐酸调节NaClO溶液的pH反应初始阶段随pH升高,H+浓度减小,有利于平衡2NO2+ClO-+H2O2+Cl-+2H+正向移动,从而提高脱除率随温度升高,HClO会发生分解,NaClO的浓度减小,脱除率有所下降(3)Li、Fe、Al(4)2Al+2OH-+2H2O=2+3H2↑(5)0.3(6)4(7)阴极Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4(8)将溶液中过量的Sn2+转化为稳定的络离子,防止干扰Fe2+的测定28.8%【详解】(1)①铵盐能和强碱反应,用离子方程式表示加NaOH溶液的作用:;②氨水电离是可逆反应,将生成的氨气带走,即减少生成物,可以使化学平衡向正反应方向移动,即更多的生成氨气,因而促进了氨水电离。(2)a、盐酸是还原性酸,能与NaClO发生氧化还原反应,因此不能用盐酸调节NaClO溶液的pH;b、时NaClO首先结合H+生成HClO,HClO表现强氧化性将NO2氧化为,1molNaClO得2mol电子生成1molNaCl,1molNO2失1mol电子生成,根据得失电子守恒得:2NO2+ClO-+H2O2+Cl-+2H+,可知反应初始阶段随pH升高,H+浓度减小,有利于平衡正向移动,从而提高脱除率;时、随温度升高,HClO会发生分解,NaClO的浓度减小,脱除率有所下降。(3)根据分析流程,碱溶可得到NaAlO2滤液,调节pH值,生成的沉淀为FePO4,加入碳酸钠,可生成Li2CO3沉淀,因此从“正极”可以回收的金属有Li、Fe、Al。(4)碱溶时Al箔与氢氧化钠反应,溶解的离子方程式2Al+2OH-+2H2O=2+3H2↑。(5)酸浸时HNO3转化为NO,产生标准状况下2.24LNO的物质的量为=0.1mol,产生1molNO,转移3mol电子,则生成0.1molNO转移0.3mol电子,LiFePO4与硝酸反应转化为FePO4,Fe的化合价由+2价变为+3价,溶解1molLiFePO4转移1mol电子,则转移0.3mol电子,溶解0.3molLiFePO4。(6)若滤液②中c(Li+)=4mol/L,加入等体积的Na2CO3后,Li+的沉降率到99%,混合后溶液中含有的c(Li+)=4mol/L×(1-99%)×0.5=0.02mol/L,则滤液③中。(7)充电时,阳离子Li+移向阴极;放电时,正极发生还原反应,Li1-xFePO4转化为LiFePO4,根据得失电子守恒和电荷守恒配平正极反应式为Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4。(8)①加入HgCl2饱和溶液,发生反应,据此推测其作用是将溶液中过量的Sn2+转化为稳定的络离子,防止干扰Fe2+的测定;②根据滴定反应的方程式可得关系式6Fe2+~,则有n(Fe2+)=6n()=6×0.030mol·L-1×40.00×10-3L=7.2×10-3mol,m(Fe)=7.2×10-3mol×56g·mol-1=0.4032g,故磷酸铁锂电池中铁元素的百分含量为。1.(2025·北京·三模)粗铜精炼后的阳极泥含有Cu、Ag和Au(金)等。湿法处理阳极泥的一种工艺流程如下:(1)在浸铜过程中,实际需要的量要超过浸铜所需的理论用量。浸铜过程中除了与Cu反应外,发生的反应可能还有。(写出两个)(2)浸金时,Au转化为。其他条件相同时,相同反应时间内,温度对滤渣2中金含量的影响如下表所示温度℃30507090滤渣2含金g/t855709310352浸金过程中发生的反应:i.ii.……①补全反应ii的离子方程式。②解释随温度升高滤渣2中含金量先减小增大的原因。(3)浸银时发生反应;将HCHO氧化为。为减少废液排放,充分利用资源,向浸银残液中通入气体X得到含再生液,并循环使用。①气体X是。②其他条件不变,含再生液的循环使用次数与银的浸出率关系如图所示。结合平衡移动原理,解释产生这种变化的原因。(4)该工艺流程中可循环利用的物质除外,还有。【答案】(1)、(2)+5Cl-+6H+=3Cl2+3H2O温度升高,反应i速率加快,滤渣2中含金量减后,温度太高时,+5Cl-+6H+=3Cl2+3H2O的速率更快,发生反应i的减少,Au的浸出率减小,滤渣2中含金量增加(3)Na2SO3再生液含有Cl-,多次使用Na2SO3再生液会积累大量Cl-,c(Cl-)增大,使平衡逆向移动,抑制AgCl的溶解,所以含再生液的循环使用次数增多,银的浸出率下降(4)H2SO4和NaCl【详解】(1)在浸铜过程中,实际需要的量要超过浸铜所需的理论用量,原因是会受热分解生成H2O和O2,且氧化阳极泥中的银也要消耗H2O2,化学方程式分别为:、。(2)①浸金过程除了发生反应:,和Cl-在酸性条件下也可以发生氧化还原反应生成Cl2,则反应ii的离子方程式为:+5Cl-+6H+=3Cl2+3H2O;②温度升高,反应i速率加快,滤渣2中含金量减少,温度太高时,+5Cl-+6H+=3Cl2+3H2O的速率更快,发生反应i的减少,Au的浸出率减小,滤渣2中含金量增加。(3)①浸银时发生反应;将HCHO氧化为,此时向溶液中通入,由于亚硫酸性强于碳酸性,则碳酸根转化为亚硫酸根,则X为。②Na2SO3再生液含有Cl-,多次使用Na2SO3再生液会积累大量Cl-,c(Cl-)增大,使平衡逆向移动,抑制AgCl的溶解,所以含再生液的循环使用次数增多,银的浸出率下降。(4)浸金液中和Na2S2O5反应生成Au,离子方程式为:,该过程中有H2SO4和NaCl生成,则该工艺流程中可循环利用的物质除外,还有H2SO4和NaCl。2.(2025·北京大兴·三模)对废弃的材料进行处理,制备和,工艺流程如图所示:已知:ⅰ.萃取原理为(有机层);ⅱ.、均难溶于水;ⅲ.常温下,;ⅳ.当离子浓度小于时可视为沉淀完全。(1)“酸浸”前,需将粗品粉碎,其目的是。(2)升温能加快酸浸的速率。温度过高时,浸出速率反而会下降,原因是。“酸浸”时不能用浓盐酸代替和的混合液,原因是。(3)为提高的析出量和纯度,结合的溶解度曲线(图1)可知“操作”依次为蒸发浓缩、、洗涤、干燥等。(4)已知萃取率随pH变化如图2所示,萃取率先升高后下降的原因可能是。(5)写出“沉钴”反应的离子方程式。“沉钴”后的滤液中不低于。(6)“煅烧”时发生反应的化学方程式为。(7)用稀硫酸溶解粗品,再加入适量溶液将Co(Ⅲ)全部还原为Co(Ⅱ),滴入铁氰化钾溶液,滴定终点时消耗VmL。计算粗品中Co元素的质量分数。(已知:)【答案】(1)增大接触面积,加快反应速率(2)温度过高,会分解导致减小,浸出速率变慢生成氯气,污染环境;盐酸有挥发性(合理即可)(3)趁热过滤(4)时,随着pH的增大,溶液中减小,(有机层)平衡正向移动,萃取率增大;时,随着pH的增大,溶液中增大,与形成沉淀,平衡逆向移动使萃取率降低(5)(6)(7)【详解】(1)“酸浸”前,需将LiCoO2粗品粉碎,其目的是增大接触面积,加快反应速率;(2)温度过高,H2O2会分解导致c(H2O2)减小,浸出速率变慢;“酸浸”时不能用浓盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,生成氯气,污染环境;盐酸有挥发性(合理即可);(3)为提高Li2CO3的析出量和纯度,结合Li2CO3的溶解度曲线(图1)可知,碳酸锂的溶解度随着温度升高而减小,则“操作”依次为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥等;(4)pH<6时,随着pH的增大,溶液中c(H+)减小,平衡正向移动,Co2+萃取率增大;pH>6时,随着pH的增大,溶液中c(OH−)增大,Co2+与OH−形成Co(OH)2沉淀,平衡逆向移动使Co2+萃取率降低,则Co2+萃取率先升高后下降;(5)“沉钴”中,CoSO4溶液与碳酸氢铵溶液生成CoCO3沉淀,反应的离子方程式:;当离子浓度小于1×10−5mol⋅L−1时可视为沉淀完全,则“沉钴”后溶液中,存在沉淀溶解平衡,,则“沉钴”后的滤液中,则“沉钴”后的滤液中不低于;(6)CoCO3煅烧生成Co3O4和CO2,反应的化学方程式为:;(7)用稀硫酸溶解mgCo3O4粗品,再加入适量Na2SO3溶液将Co(Ⅲ)全部还原为Co(Ⅱ),滴入cmol/L铁氰化钾溶液,滴定终点时消耗VmL,则根据反应:可知,,根据元素守恒可知,Co3O4粗品中Co元素的质量为:,Co3O4粗品中Co元素的质量分数为:。3.(2025·北京顺义·一模)常作为锂离子电池的正极材料,广泛应用于新能源汽车。是制备的原料。(1)由钛白渣(主要成分为)获取的流程示意图如下。资料:ⅰ.性能与其纯度、颗粒大小有关,沉淀速率影响颗粒大小ⅱ.空间结构:①Ⅰ中将钛白渣粉碎的目的是。②溶液A的主要成分是(配合物),分析中配位键的形成过程。③溶液B中含铁的主要微粒为,写出Ⅲ中反应的离子方程式。④Ⅳ中加入氨水调节pH在1.0~1.5,pH不能过高的原因是。(2)从废旧电极粉末中回收制备,同时获得副产品,工艺流程如下。①使用硝酸酸浸,当温度高于65℃,浸出率显著降低,原因是。②加入物质B使溶液pH升至5,从物质循环和减少除杂过程角度,物质B为(填化学式)。③添加量对Fe、P沉淀率影响如下图所示。实际生产时,添加量选2.5%的原因是。(3)产品中铁含量测定:取ag样品,用盐酸充分溶解并配制成250mL溶液。取25.00mL该溶液于锥形瓶中,逐滴加入溶液,至恰好完全还原为,被氧化为,滴加指示剂,用标准溶液滴定(铬元素被还原为),消耗标准溶液,样品中铁的质量分数为。(实验条件下存在不影响实验结果)【答案】(1)增大接触面积,浸出速率加快,浸出更加彻底提供空轨道,中O原子提供孤电子对pH过高会使水解生成,影响产品纯度;pH过高体系中增大,与沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能(2)温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低(3)【详解】(1)①Ⅰ中将钛白渣粉碎可以增大固体表面积,有利于增大反应物的接触面积,加快浸出速率,使浸出更加彻底,故答案为:增大接触面积,浸出速率加快,浸出更加彻底;②配合物FeHPO4中形成配位键的过程为提供空轨道,中O原子提供孤电子对,故答案为:提供空轨道,中O原子提供孤电子对;③由分析可知,向溶液B中加入过量的过氧化氢溶液的目的是将配合物转化为FeHPO,反应的离子方程式为,故答案为:;④Ⅳ中加入氨水调节pH在1.0~1.5,pH不能过高是因为pH过高会使铁离子水解生成氢氧化铁,影响产品纯度;pH过高体系中磷酸根离子浓度增大,铁离子与磷酸根离子沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能,故答案为:pH过高会使水解生成,影响产品纯度;pH过高体系中增大,与沉淀速率过快,影响产品颗粒大小,影响产品性能;(2)①使用硝酸酸浸,当温度高于65℃,浸出率显著降低是因为温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢,故答案为:温度高于65℃硝酸挥发或硝酸分解,其浓度降低,反应速率慢;②从物质循环和减少除杂过程角度可知,加入物质碳酸锂使溶液pH升至5,即有利于过氧化氢溶液将L溶液中的亚铁离子转化为二水磷酸铁沉淀,又不影响碳酸锂中混有新杂质,则物质B为碳酸锂,故答案为:;③由图可知,添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低,所以实际生产时,添加量选2.5%,故答案为:添加量低于2.5%,产量低,不经济;高2.5%,部分生成沉淀,Fe沉淀率升高,P沉淀率几乎不变,产品纯度降低;(3)由原子个数守恒和得失电子数目守恒可得如下转化关系:6——,滴定消耗VmL0.01mol/L溶液,则样品中铁的质量分数为=,故答案为:。4.中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的颗粒被、包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:回答下列问题:(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为(填化学式)。(2)“细菌氧化”中,发生反应的离子方程式为。(3)“沉铁砷”时需加碱调节,生成(填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含微粒的沉降。(4)“焙烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“焙烧氧化”,“细菌氧化”的优势为_______(填标号)。A.无需控温 B.可减少有害气体产生C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣(5)“真金不怕火炼”,表明难被氧化,“浸金”中的作用为。(6)“沉金”中的作用为。(7)滤液②经酸化,转化为和的化学方程式为。用碱中和可生成(填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。【答案】(1)CuSO4(2)(3)(4)BC(5)做络合剂,将Au转化为从而浸出(6)作还原剂,将还原为Au(7)NaCN【详解】(1)“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要成分为CuSO4;(2)“细菌氧化”的过程中,FeS2在酸性环境下被O2氧化为Fe3+和,离子方程式为:;(3)“沉铁砷”时,加碱调节pH值,Fe3+转化为胶体,可起到絮凝作用,促进含As微粒的沉降;(4)A.细菌的活性与温度息息相关,因此细菌氧化也需要控温,A不符合题意;B.焙烧氧化时,金属硫化物中的S元素通常转化为SO2,而细菌氧化时,金属硫化物中的S元素转化为硫酸盐,可减少有害气体的产生,B符合题意;C.焙烧氧化需要较高的温度,因此所使用的设备需要耐高温,而细菌氧化不需要较高的温度就可进行,设备无需耐高温,C符合题意;D.由流程可知,细菌氧化也会产生废液废渣,D不符合题意;故选BC;(5)“浸金”中,Au作还原剂,O2作氧化剂,NaCN做络合剂,氰化钠能够与金离子形成稳定的络合物从而提升金单质的还原性,将Au转化为从而浸出;(6)“沉金”中Zn作还原剂,将还原为Au;(7)滤液②含有,经过H2SO4的酸化,转化为ZnSO4和HCN,反应得化学方程式为:;用碱中和HCN得到的产物,可实现循环利用,即用NaOH中和HCN生成NaCN,NaCN可用于“浸金”步骤,从而循环利用。5.(2024·北京·三模)是一种重要的化工原料,可用于制革,印染等工业。(1)以铬铁矿(主要成分为,还含有MgO、、等)为原料制备的工艺流程如图。已知:Al2O3与纯碱焙烧转化为NaAlO2,SiO2与纯碱焙烧转化为Na2SiO3。①焙烧时将矿料磨碎且气体与矿料逆流而行,其目的是。②焙烧的目的是将转化为并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,写出焙烧时发生的化学方程式。③滤渣1主要含有。④矿物中相关元素可溶性组分的物质的量浓度c与pH的关系如下图所示。ⅰ.过程Ⅲ中用H2SO4溶液的目的是,pH的理论范围为。ⅱ.过程Ⅳ发生反应,计算该反应的K≈。(2)测定产品中的质量分数。称取ag产品,用500mL容量瓶配制为待测液。取25mL待测液于锥形瓶中,加入蒸馏水和稀硫酸等,用bmol∙L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液vmL。产品中(摩尔质量为)的质量分数为。(列计算式)(3)利用膜电解技术,以溶液为阳极室电解质溶液,NaOH溶液为阴极室电解质溶液也可以制备,装置如图。①离子交换膜应该选用(填序号)。a.阴离子交换膜
b.质子交换膜
c.阳离子交换膜②结合方程式解释Na2Cr2O7产生的原理。已知:酸性条件下被还原为Cr3+。【答案】(1)增大接触面积,提高反应速率,使矿石充分反应Fe2O3和MgO调节溶液pH使与转化为沉淀除去4.5~9.31014.8(2)(3)c阳极发生反应:,导致增大,促进平衡正向移动,产生,同时部分移向阴极区,在阳极生成【详解】(1)①焙烧时将矿料磨碎且气体与矿料逆流而行,可增大矿石与空气的接触面积,则其目的是:增大接触面积,提高反应速率,使矿石充分反应。②焙烧的目的是将转化为并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,则FeO被O2氧化为Fe2O3,焙烧时发生的化学方程式为。③由分析可知,滤渣1主要含有Fe2O3和MgO。④ⅰ.由分析可知,过程Ⅲ中用H2SO4溶液的目的是:调节溶液pH使与转化为沉淀除去;pH的理论范围应在完全转化为Al(OH)3、Al(OH)3刚开始溶解的pH之间,即为4.5~9.3。ⅱ.过程Ⅳ发生反应,我们选择pH=2.4的点,此时c()=1mol/L,c()=10-5mol/L,c(H+)=10-2.4mol/L,该反应的K≈=1014.8。(2)依据得失电子守恒,可建立如下关系式:——6Fe2+,n(Fe2+)=bmol/L×v×10-3L=bv×10-3mol,n()=mol,则产品中(摩尔质量为)的质量分数为=。(3)利用膜电解技术,以溶液为阳极室电解质溶液,NaOH溶液为阴极室电解质溶液也可以制备,则阳极发生反应,溶液的酸性增强,发生的转化,阴极发生反应4H2O+4e-=2H2↑+4OH-,阳极中的Na+、H+会向阴极迁移。①由分析可知,离子交换膜应允许Na+、H+通过,应该选用阳离子交换膜,故选c。②由分析可得出,Na2Cr2O7产生的原理:阳极发生反应:,导致增大,促进平衡正向移动,产生,同时部分Na+移向阴极区,在阳极生成。6.(2024·北京西城·二模)废电池中含磷酸铁锂,提锂后的废渣主要含、和金属铝等,以废渣为原料制备电池级的一种工艺流程如下。已知:i.、均难溶于水。ii.将转化为有利于更彻底除去。(1)酸浸前,将废渣粉碎的目的是。(2)从平衡移动的角度解释加入硝酸溶解的原因:。(3)在酸浸液中加入进行电解,电解原理的示意图如下图所示,电解过程中不断增大。结合电极反应说明在电解中的作用:。(4)“沉淀”过程获得纯净的。向“氧化”后的溶液中加入HCHO,加热,产生NO和,当液面上方不再产生红棕色气体时,静置一段时间,产生沉淀。阐述此过程中HCHO的作用:。(5)过滤得到电池级后,滤液中主要的金属阳离子有。(6)磷酸铁锂-石墨电池的总反应:。①高温条件下,、葡萄糖()和可制备电极材料,同时生成CO和,反应的化学方程式是。②放电时负极的电极反应式是。【答案】(1)增大反应物的接触面积,加快浸出速率(2)加入,与结合,减小,平衡正向移动,溶解(
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