DB15∕T 4286-2026 环境空气 松节油的测定 固体吸附-热脱附∕气相色谱-质谱法

ICS13.040.20

CCSZ15

15

内蒙古自治区地方标准

DB15/T4286—2026

环境空气松节油的测定固体吸附-热脱附

/气相色谱-质谱法

Ambientair-determinationofturpentine-sorbentadsorptionand

thermaldesorption/gaschromatographymassspectrometrymethod

2026-01-30发布2026-03-01实施

内蒙古自治区市场监督管理局发布

DB15/T4286—2026

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件由内蒙古自治区生态环境厅归口。

本文件起草单位：内蒙古自治区环境监测总站。

本文件主要起草人：李亮、李娜、白婷婷、王向飞、周兴军、石艳菊、马笑君、史李萍、马峥。

I

DB15/T4286—2026

环境空气松节油的测定固体吸附-热脱附

/气相色谱-质谱法

1范围

本文件规定了测定环境空气中松节油的固体吸附-热脱附/气相色谱-质谱法。

本文件适用于环境空气中松节油的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

HJ194环境空气质量手工监测技术规范

HJ644环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

使用装有TenaxTA吸附剂的吸附管富集环境空气中松节油，将吸附管放入热脱附仪中进行二级脱

附，被脱附出来的组分由载气带入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。根据松节油的主要成分α-蒎

烯、β-蒎烯的保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性，外标法定量。

5试剂和材料

甲醇：色谱纯。

松节油标准溶液：ρ=500μg/mL或1000μg/mL，市售有证标准溶液。

4-溴氟苯（BFB）：ρ=25μg/mL，市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。

吸附剂：TenaxTA35/60目，或其他等效吸附剂。

吸附管：不锈钢材质或玻璃材质，内径5mm。内装TenaxTA，200mg。可购买商业化的吸附管或

自行填装。或参照热脱附仪制造商的产品说明。

冷阱：不锈钢或玻璃材质，内径＜0.9mm，或参照热脱附仪制造商的产品说明。

载气：氦气，纯度≥99.999%；氮气，纯度≥99.999%。

6仪器和设备

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气相色谱仪：具有毛细管柱分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。

质谱仪：电子轰击（EI）电离源，一秒内能从35amu扫描至270amu；具有NIST质谱图库、手

动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。

色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.25mm，膜厚1.4μm（6%腈丙基苯/94%二甲基聚硅氧烷），或

其他等效毛细管柱。

热脱附装置：能对采样管进行二级热脱附，并将脱附气用载气带进气相色谱，脱附温度、脱附时

间及流速可调，冷阱能实现快速升温。

吸附管老化装置：老化装置的最高温度应达到400℃以上，最大载气流量至少能达到100mL/min，

流量可调。

无油采样泵：采样流量应能达到10mL/min～200mL/min，采样泵具有恒定质量流量控制的采样

泵。

校准流量计：能在5mL/min～500mL/min内精确测定流量，流量精度2%。宜采用电子质量流量

计。

样品制备装置：具备“液体进样制备标准系列”的功能，将吸附管安装到该装置上，打开载气，

调节流量，注入一定体积标准溶液制备标准系列。

微量注射器：1.0μL、5μL、10μL、50μL、100μL。

一般实验室常用仪器和设备。

7样品

采样流量和采样体积

采样流量：10mL/min～200mL/min；采样体积：2L。当相对湿度大于90%时，应减少采样体积，

但最少不应小于300mL。

吸附管的准备

新填装的或新购买的吸附管或采集高浓度样品后需进行老化。

老化温度：320℃；老化流量：100mL/min；老化时间：不少于2h。也可用吸附管厂家推荐的

老化条件。使用过的吸附管应在320℃老化30min。

老化后的吸附管两端立即用密封帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装

有活性炭的盒子或干燥器中，0℃～4℃保存，可保存7d。

样品采集和保存

7.3.1气密性检查：把一根吸附管（与采样所用吸附管同规格，此吸附管只用于气密性检查和预设流

量用）连接到无油采样泵（6.6），打开采样泵，堵住吸附管进气端，若流量计流量归零，则采样装置

气路连接气密性良好，否则查找漏气原因。

7.3.2预设采样流量：调节流量到设定值。

7.3.3取下7.3.1中吸附管，将一根新吸附管两端的密封帽打开后，与采样泵相连，按吸附管上标明

的气体流向进行采样。环境空气样品的采集按照HJ194的相关规定执行。采样结束后，记录采样点位、

时间、环境温度、大气压、流量和吸附管编号等信息。

7.3.4采样结束后，吸附管两端立即用密封帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存

放于装有活性炭的盒子或干燥器中，0℃～4℃保存，可保存7d。

7.3.5候补吸附管的采集：在吸附管后串联一根老化好的吸附管。每批样品应至少采集一根候补吸附

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管，用于监视采样是否穿透。

7.3.6现场空白样品的采集：将老化后的吸附管运输到采样现场，取下密封帽后立即重新密封，不参

与样品采集，并同已采集样品的吸附管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品，都应采集至少一个

现场空白样品。

注：风速会对样品采集产生影响，采样时，按照HJ194和HJ644的方法要求。

8分析步骤

仪器参考条件

8.1.1热脱附仪参考条件

吸附管初始温度：室温；吸附管干吹时间：1min；吸附管脱附温度：280℃；吸附管脱附时间3

min；吸附管脱附流量：30mL/min；冷阱干吹时间：1min；冷阱温度：-10℃；冷阱脱附温度：300℃；

冷阱脱附时间：3min；分流流量：5mL/min；传输线温度：180℃。

8.1.2气相色谱仪参考条件

进样口温度：230℃；分流比5：1；柱箱温度：起始温度40℃，保持2min，以10℃/min的速

度升至220℃；柱流量：1.2mL/min。

8.1.3质谱仪参考条件

全扫描模式：质量范围35amu～270amu；离子源电子能量：70eV；离子源温度：230℃；四级

杆温度150℃；接口温度：230℃；溶剂延迟4min。

校准

8.2.1仪器性能检查

用微量注射器移取1.0μLBFB溶液（5.3），直接注入气相色谱仪进行分析，用四级杆质谱得到

的BFB关键离子丰度符合表1中规定的标准，否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。

表1BFB关键离子丰度标准

质量离子丰度标准质量离子丰度标准

50质量95的15%～40%174大于质量95的50%

95基峰，100%相对丰度175质量174的5%～9%

96质量95的5%～9%176质量174的95%～105%

173小于质量174的2%177质量176的5%～10%

8.2.2校准曲线的绘制

用微量注射器分别移取适量的标准溶液（5.2），用甲醇（5.1）定容到1mL，配制浓度分别为5.00

μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL、50.0μg/mL和100μg/mL的标准系列。用微量注射器移取1.0

μL上述标准系列溶液注入有“液体进样制备标准系列”的功能样品制备装置上（6.8），用100mL/min

的流量通载气5min，迅速取下吸附管，用密封帽将吸附管两端密封，得到5.00ng、10.0ng、20.0

ng、50.0ng和100ng标准系列管，按照7.1的仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定。以

松节油质量（ng）为横坐标，α-蒎烯和β-蒎烯定量离子的响应值之和为纵坐标，绘制校准曲线。实际

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工作中，若样品中松节油的浓度较高，可选择配制50.0ng、100ng、200ng、500ng和1000ng的标

准系列测定。

8.2.3标准色谱图

目标化合物参考总离子流色谱图见图1。

1—α-蒎烯；2—β-蒎烯

图1松节油总离子流色谱图（ρ=250μg/m3）

测定

8.3.1样品的测定

将采完样的吸附管迅速放入热脱附仪中，按照仪器参考条件（8.1）进行热脱附，载气流经吸附管

的方向应与采样时气体进入吸附管的方向相反。样品中目标物随载气进入色谱柱进行测定，分析完成后，

取下吸附管按步骤7.2老化和保存，若样品浓度较低，吸附管可不必老化。

注：当分析一个高浓度样品后，应分析一个或多个空白样品检查交叉污染。

8.3.2空白样品的测定

按照与样品测定相同步骤（8.3.1）进行空白样品的测定。

9结果计算与表示

定性分析

根据样品中松节油主要成分α-蒎烯和β-蒎烯的的保留时间和质谱图或特征离子（包括定量离子

和辅助定性离子，见表2），对目标化合物进行定性。

样品中目标化合物的保留时间应控制在t±3S之内，其中t为标准曲线建立时各浓度级别目标化合

物的保留时间均值，S为标准曲线建立时各浓度级别目标化合物保留时间的标准偏差。

目标化合物的定量离子和辅助定性离子（见表2）应均在样品质谱图中存在，当样品中目标化合物

浓度高于测定下限时，样品中辅助定性离子与定量离子的丰度比与标准系列中该丰度比的相对偏差应

在±30%以内。

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定量分析

用外标法定量，根据α-蒎烯和β-蒎烯定量离子的峰面积（或峰高）之和，由校准曲线上得到松节

油的质量（ng）。

目标物的定量离子和辅助离子见表2。

表2化合物的定量离子和辅助离子一览表

序号化合物中文名称化合物英文名称CASNo.定量离子辅助离子

1α-蒎烯α-Pinene80-56-89392，91

2β-蒎烯β-Pinene127-91-39341，69

结果计算

样品中松节油的质量浓度（μg/m3），按照公式（1）进行计算。

(퐴+퐴)−푎

ρ=1푥2푥……（1）

푏×푉푛푑

式中：

ρ——样品中松节油的质量浓度，单位为微克每立方米（μg/m3）；

A1x——α-蒎烯定量离子的响应值；

A2x——β-蒎烯定量离子的响应值；

a——校准曲线截距；

b——校准曲线斜率；

Vnd——标准状态下（273.15K，101.325kPa）的采样体积，单位为升（L）。

结果表示

测定结果小数点后位数与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。

10准确度

精密度

6家实验室分别对加标量相当于2.50μg/m3、25.0μg/m3、50.0μg/m3的空白加标样品进行了测

定，实验室内相对标准偏差分别为：2.3%～11.2%、2.1%～8.6%、2.5%～10.0%。实验室间相对标准偏差

分别为：4.5%、5.1%、5.6%；当采样体积为2L时，重复性限分别为：0.40μg/m3、4.00μg/m3、8.10

μg/m3；再现性限分别为0.62μg/m3、7.95μg/m3、11.6μg/m3。

正确度

6家实验室对环境空气分别加标相当于2.50μg/m3、10.0μg/m3、25.0μg/m3时，平均加标回收

率分别为88.0%～114%、91.0%～104%、95.2%～105%。

11质量保证和质量控制

初始校准

在仪器维修、换柱或连续校准不合格时需要进行初始校准。校准曲线至少需5个浓度系列（不包

括零浓度点），初始校准曲线相关系数≥0.995，否则应查找原因或重新建立校准曲线。

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连续校准

每24h分析一次校准曲线中间浓度点，其测定结果与实际浓度值相对偏差应≤20%，