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电催化裂解水的催化剂种类及研究进展综述目录 1 1 2 21.1贵金属催化剂如图1.1的火山曲线所示,铂族金属如Pt、Pd、Ru、Ir和Rh位于火山曲线图1.1(a)在Langmuir吸附模型假设下jo与△GH*的关系,(b)在酸性根据多项理论计算和实验结果,在所有的非贵金属之中,Ni具有最小的氢吸附自由能△GH*和最大的HER交换电伏安法研究了不同非贵金属的催化性能,发现Ni>Mo>Co>W>Fe>Cu²8,这也证明了Ni在所有的非贵金属间具有优秀的电催化电解水性能。1.3过渡金属催化剂(1)过渡金属氧化物(TMOs)基电催化剂的HER性能,人们提出了减小TMOs结构尺寸、在TMOs上形成多孔结构、将TMOs与导电性良好的碳载体结合,在TMOs引入表面长出超薄多孔MoO2纳米片,,然后进行退火处理,其对HER的活性远远高于传统致密MoO₂137,这主要是因为超薄多孔MoO₂纳米片的表面积较大,活性位点(2)过渡金属磷化物(TMPs)过渡金属磷化物(TMPs,TM=Fe,Co,Ni,Mo,W,Cu)近年来作为HER催化的(001)可能具有非常好的HER催化性能,甚至优于Pt基催化剂,这主要是因为Ni₂P(001)表面暴露的质子受体和氢化物受体中心之间具有协同效应。众所周知的是通过DFT计算,贵金属作为HER催化剂,具有一个以电流密度作为氢吸附自由能的函数的火山图,在火山图峰上的贵金属具有优异的HER催化性Jaramillo小组也研究了TMPs中类似的火山图[41—Fe₅CoaP—FeP一MoP图1.2(a)不同TMPs基催化剂归一化为电化学活性表面积(ECSA)(3)过渡金属硫化物(TMDs)是一种新型催化材料,比贵金属催化剂的价格要便宜,在地球上的丰度也更高,是一种很有前途的催化剂,然而TMDs的催化活性比较差,这主要是因为1、TMDs的边缘活性位点的数量稀缺,对于材料的导电性都不好[22,尤其是多层TMDs材料的层与层之间的电子迁移效率材料的催化性能主要是通过相变工程、缺陷工程、化学掺杂、杂化等手段进行调控的,通过这些方法,TMDs材料的催化性能可以得到极大地提高。ZhangYue等人43使用过氧化氢(H₂O₂)对MoS2进行刻蚀,在MoS₂基面上形成了分布均匀的硫空位(S
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