TCPCIF-《氯碱用化工废盐处理技术规范》

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氯碱用化工废盐处理技术规范

1范围

本文件规定了氯碱用化工废盐处理过程中的基本要求、化工废盐有机杂质处理

技术要求、化工废盐无机杂质处理技术要求、化工废盐制氯碱针对性技术要求、检

测与监测等的要求。

本文件适用于氯碱用化工废盐的处理及以化工废盐为原料的氯碱工艺的针对性

设计和运行。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，

注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注目期的引用文件，其

最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB5085.1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别

GB5085.2危险废物鉴别标准急性毒性初筛

GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

GB5085.4危险废物鉴别标准易燃性鉴别

GB5085.5危险废物鉴别标准反应性鉴别

GB5085.6危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别

GB5085.7危险废物鉴别标准通则

GB14554恶臭污染物排放标准

GB15581烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB18484危险废物焚烧污染控制标准

GB18599一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准

GB37822挥发性有机物无组织排放控制标准

HJ298危险废物鉴别技术规范

HJ2016环境工程名词术语

T/CCASC0038废盐为原料离子膜法烧碱应用核查技术规范

国家危险废物名录

危险废物环境管理指南化工废盐

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3术语和定义

HJ2016界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

3.1

化工废盐chemicalindustrywastesalt

化工生产过程或废水处理过程产生的以氯化钠为主要成分的含盐废液或固体废盐，及

其经过处理加工后符合相应产品标准的副产盐。

[来源：T/CCASC0038-2024，3.2，有修改]

3.2

一次盐水精制primarybrinerefining

对进入氯碱装置的粗饱和盐水中的杂质用化学方法形成固体，然后用物理方法去除的

过程。

[来源：《现代氯碱技术手册》，2.3.2，有修改]

3.3

二次盐水精制secondarybrinerefining

采用离子交换方法对一次盐水中的杂质进行去除的过程。

[来源：《现代氯碱技术手册》，2.3.2，有修改]

3.4

离子膜电解槽ion-exchangemembraneelectrolyzer

用氯碱离子膜将阴极室和阳极室隔开的电解槽。根据电解槽电极连接方式不同,可分

为单极式电解槽和复极式电解槽。

[来源:GB/T30297-2013,3.1]

3.5

单元槽elementcell

由相邻的阴阳极盘、电极、附属构件和阴阳极间的氯碱离子膜组成的电解单元装置。

[来源:GB/T30297-2013,3.2]

3.6

单元槽电压voltageofelementcell

电解时,与同一片氯碱离子膜相邻的阴、阳极盘之间的电压降,单位为伏特(V)。

[来源:GB/T30297-2013,3.3]

3.7

电流效率currentefficiencyofproduct

电解时,产品的实际生成量与理论生成量之比,以百分比(%)表示。

[来源:GB/T30297-2013,3.5]

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4基本要求

4.1化工废盐处理技术方案应以企业生产情况及发展规划为依据，贯彻国家产业政策，符

合国家相关规定。

4.2化工废盐应根据《国家危险废物名录》、GB5085.1~7和HJ298明确所属类型，鉴定为

一般固体废物的宜参照GB18599要求进行管理,鉴定为危险废物的宜参照《危险废物环境

管理指南化工废盐》要求进行管理。

4.3化工废盐应根据其属性、来源、特征污染物组成进行分类收集、贮存，分质处理。

4.4化工废盐现有处理装置应依据其处理规模、技术性能，经技术经济论证后，明确其接

收化工废盐的标准，宜明确化工废盐来源。

4.5新建（改、扩建）化工废盐处理装置应明确其可接收化工废盐来源及特征污染物组成

标准，选择适宜处理技术，并经技术经济论证可行性。

4.6不同来源、不同生产批次的化工废盐处理前后均应进行分析检测，分析检测项目宜参

考附录A，检测方法宜参考附录B。

4.7化工废盐经精制处理后，达到附录A要求，宜采用化工废盐处理效果评价试验装置对

工艺进行可靠性、可控性验证，试验要求宜参考附录C。

4.8化工废盐中特征污染物仅为钙、镁、铁等氯碱工艺精制装置可处理的污染物时，宜将

化工废盐与工业盐统一处理。

5化工废盐有机杂质处理技术要求

5.1化工废盐有机杂质处理工艺包括但不限于热处理、湿式氧化/催化湿式氧化、电解氧化、

光催化氧化/臭氧催化氧化、树脂吸附、次氯酸钠氧化、有机膜分离、萃取等技术，应结

合化工废盐的状态及特性选择一种或多种技术的组合。

5.2热处理技术仅适用于固态化工废盐的有机杂质处理。热处理后的化工废盐应降温至≤

200℃，经化盐工艺配制成液态化工废盐后进行后续工艺。

5.3热处理

5.3.1宜根据化工废盐物性和处理要求选择回转式焚烧炉、自蔓延式热解炉、绝氧热解

炉、熔融立式炉、单元窑熔融炉等设备。

5.3.2热处理设备的选址、运行、监测和化工废盐贮存、配伍、热处理过程的生态环境

保护要求，以及实施与监督等内容宜参考GB18484中规定的要求。

5.3.3热处理设备的炉膛温度宜控制在500℃~800℃之间，单一氯化钠化工废盐热处理

设备的炉膛温度宜控制在600℃~700℃之间，产生的烟气应设置二燃室，烟气应于≥1100℃

温度下停留2s以上。

5.3.4选用熔融立式炉时，炉膛温度宜控制在1100℃~1200℃之间。

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5.3.5处理后化工废盐的总有机碳（以下简称TOC）含量可≤300mg/kg。

5.4湿式氧化/催化湿式氧化

5.4.1200mg/L≤TOC≤10000mg/L时，宜选用低温湿式氧化/催化湿式氧化工艺，设计温

度宜120℃~200℃，设计压力宜1MPa~3MPa，反应时间宜1h~4h（催化剂以均相催化剂为主，

为Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Mn2+、Al3+、Cr2+、稀土元素中一种或多种组合）；氧化剂宜选用

双氧水或纯氧；反应器材质宜选用TA2或不锈钢SUS316L；产水TOC为20~2000mg/L，TOC去

除率为50%~90%。

5.4.22000mg/L≤TOC≤60000mg/L时，宜选用高温湿式氧化/催化湿式氧化工艺，设计

温度宜180℃~300℃，设计压力宜3MPa~10MPa，反应时间宜1h~2h（催化剂以非均相催化剂

为主，为贵金属及稀土元素中一种或多种组合）；氧化剂宜选用空气或富氧；反应器材质

宜选用钛合金或镍合金；TOC＞750mg/L时，可实现自热平衡；产水TOC为20~10000mg/L，

TOC去除率为60%~99%。

5.5电解氧化

5.5.1100mg/L≤TOC≤100000mg/L时，宜选用电解氧化工艺。

5.5.2电流密度宜500~2000A/㎡，TDS宜15000~110000mg/L;电导率＞20ms/cm，pH值宜

1~14；常温，停留时间宜1h~12h（可添加催化剂）；产水TOC在20~50000mg/L，TOC去除率

为40%~80%。

5.5.3电极宜采用惰性BDD、钛板、铁板等材质。

5.6光催化氧化/臭氧催化氧化

5.6.1化工废盐浓度≤5%，TOC≤50mg/L时，宜选用臭氧或臭氧+双氧水催化氧化工艺；

化工废盐浓度＞5%，TOC≤100mg/L时，宜选用光+臭氧或光+臭氧+双氧水催化氧化工艺。

5.6.2选用臭氧催化氧化工艺时，有效停留时间宜≥0.5h；塔式反应器高径比宜为2~5，

高度宜≤15m；臭氧投加量与投加比例应经试验确定，在缺乏试验数据的情况下投加比例

ρ（O3，mg/L）：ρ（TOC，mg/L）宜为2:1~8:1。

5.6.3选用臭氧+双氧水工艺时，有效停留时间宜≥1h，有效液位宜不低于6m；塔式反

应器高径比宜为2~5，高度宜≤15m；臭氧投加量与投加比例应经试验确定，在缺乏试验数

据的情况下投加比例ρ（O3，mg/L）：ρ（TOC，mg/L）宜为3:1~10:1。

5.6.4选用光+臭氧或光+臭氧+双氧水催化氧化工艺时，有效停留时间宜≥1.5h，有效

液位宜≥6m；当TOC含量较高时，宜采用多级串联；灯管波长宜为200nm~400nm，并设置自

动清洗装置；臭氧、双氧水投加量与投加比例应经试验确定，在缺乏试验数据的情况下投

加比例ρ（O3，mg/L）：ρ（TOC，mg/L）宜为5:1~20:1，n（O3，mol）：n（H2O2，mol）

宜为3:1~1:1。

5.6.5臭氧发生器气源宜使用富氧空气、纯氧或液氧，不宜使用空气源。

5.6.6光催化氧化/臭氧催化氧化装置进水的悬浮物含量宜＜10mg/L。

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5.7树脂吸附

5.7.1采用树脂吸附工艺时，宜设置两级或以上树脂塔串联使用。

5.7.2应根据树脂类型选择盐酸、氢氧化钠、甲醇等树脂再生剂。

5.7.3树脂再生产生的高含有机物废水宜经高级氧化、生化处理后排放至污水处理装置。

6化工废盐无机杂质处理技术要求

6.1化工废盐无机杂质处理工艺包括不溶物的去除，重金属、铝的去除，硬度、碱度、铁

的去除，硫酸根的去除，氟的去除，氨氮的去除等，应结合化工废盐的特性选择合适工艺。

6.2不溶物的去除宜选用澄清+过滤、高分子膜、陶瓷膜等工艺；选用膜法工艺时，应配

套化学清洗装置。

6.3重金属、铝的去除

6.3.1重金属、铝的去除工艺应根据金属离子在化工废盐中含量、种类、存在形式的不

同选择氧化还原、化学沉淀、过滤、吸附、投加重金属捕捉剂等一种或多种工艺的组合。

6.3.2采用化学沉淀+膜过滤组合工艺时，化学药剂宜选用碳酸钠、氢氧化钠、盐酸等

中的一种或几种药剂的组合。化工废盐中含有钡、镍、锰、铁等金属元素时，pH应＞11.5；

含有铝等两性金属元素时，pH宜为6~8。

6.4硬度、碱度、铁的去除

6.4.1宜选择化学软化沉淀、中和、过滤、吸附等中的一种或多种工艺的组合。

6.4.2化学软化沉淀药剂宜选用氢氧化钠、碳酸钠、盐酸等中的一种或多种药剂的组合

。

6.4.3化学软化除硬pH应≥11.5，反应时间宜≥1h，反应温度宜≥50℃，氢氧化钠剩余

量宜为0.1g/L~0.3g/L，碳酸钠过量指标宜为0.3g/L~0.5g/L。

6.5硫酸根的去除

6.5.1硫酸根的去除可选择沉淀法、冷冻法、膜分离法等一种或多种技术的组合。

6.5.2沉淀法的沉淀药剂宜选用氯化钡、氯化钙、碳酸钡、碳酸钙等中的一种或多种药

剂的组合。使用钡盐作沉淀药剂时，硫酸根的含量可降至8g/L以下。

6.5.3硫酸根浓度≥20g/L时，宜采用冷冻法；操作温度宜为0℃~10℃，结晶器形式可

选用奥斯陆结晶器。

6.5.4硫酸根浓度＜20g/L时，宜采用膜分离法；进水温度宜为15℃~40℃、pH宜为4~6；

膜浓水可采用冷冻法工艺进行处理。

6.6氟的去除

6.6.1氟的去除工艺应根据氟离子含量可选用化学沉淀、混凝沉淀、吸附等一种或多种

技术的组合。

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6.6.2高氟化工废盐（氟离子浓度≥20mg/L）宜采用化学沉淀或化学混凝沉淀复合工艺

，出水氟离子浓度可＜30mg/L；沉淀剂宜选择生石灰、熟石灰、氯化钙等；沉淀剂投加量

宜通过试验或相似案例确定，氟离子浓度为1000mg/L~3000mg/L时，钙盐宜过量20%~60%。

6.6.3低氟化工废盐（氟离子浓度＜20mg/L）宜采用除氟剂或除氟树脂进行深度处理，

药剂投加量或树脂吸附速率应根据试验确定，出水氟离子浓度可＜1mg/L。

6.7氨氮的去除

6.7.1氨氮的去除工艺应根据氨氮含量选用汽提/吹脱、折点加氯、脱氨膜等一种或多

种技术的组合。

6.7.2氨氮浓度＞1000mg/L时，宜采用汽提/吹脱技术。汽提技术处理温度宜为70℃

~90℃，pH宜＞10.5，处理时间宜≥40min。吹脱技术处理温度宜为20℃~60℃，pH宜＞10，

处理时间宜≥30min。

6.7.3氨氮浓度≤20mg/L时，宜采用折点加氯技术。n(Cl)/n(N)宜为1.5~1.8，pH宜为

6.5~9.5，处理时间宜为30min~60min。

6.8钾盐、硝酸盐可采用蒸发分盐结晶工艺去除

6.9碘元素≤10mg/L时，可采用吸附工艺去除。

6.10二氧化硅宜通过投加除硅药剂去除，除硅药剂宜选用氯化镁、氧化镁等。

6.11其它附录A中没有提及的无机杂质如硼、溴等的去除，宜通过试验验证其对离子

膜电解槽的影响选择合理的处理工艺。

7化工废盐制氯碱针对性技术要求

7.1采用化工废盐为原料的氯碱生产装置，宜根据废盐的组成和状态考虑整体水平衡设置，

按需采取MVR提浓等措施。

7.2采用化工废盐为原料的氯碱生产装置，淡盐水宜设置一定排放或回流比例以避免污染

物富集。

7.3采用化工废盐为原料的氯碱生产装置，宜于二次盐水精制前增加微量有机物吸附工艺，

加装活性炭过滤器或专门用于吸附微量有机物的填料过滤塔。

8检测与监测

8.1热处理装置应对进料量、热处理温度等运行参数进行监控。

8.2根据化工废盐中特征污染物组成按需设置氨氮分析仪、TOC分析仪、盐水浓度计、氟离

子在线分析仪等仪表。

8.3设置全流程监测系统，有机物去除装置进、出口按需设置TOC在线/离线监测设备。

8.4按需制定硬度、TOC、锶、钡、铁、氟、硅和铝等特征污染物的检测周期。

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8.5对离子膜电解槽的单元槽电压、电流、电流效率、温度等试验参数进行监测。

9环境保护

9.1化工废盐处理及处理后化工废盐制氯碱过程中产生的固体废物应根据《国家危险废物名

录》、GB5085.1~7和HJ298明确其所属类型，并按照相关环境管理要求处理。

9.2热处理过程中废气的排放应满足GB18484的要求；其它工艺过程废气（含挥发性有机

物）和恶臭气体的排放应满足GB16297、GB37822和GB14554的要求。

9.3废水的排放应满足GB15581的要求。

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附录A

（资料性）

精制处理后化工废盐盐水要求

精制处理后化工废盐盐水的要求可参考表A.1。

表A.1精制处理后化工废盐盐水要求

序号项目指标单位

1氯化钠300~315g/L

2硫酸钠4~7g/L

3氯酸钠≤8g/L

4碳酸钠≤0.4g/L

5氢氧化钠≤0.6g/L

6钙+镁（以钙计）≤5mg/L

7锶≤2.5mg/L

8二氧化硅≤5mg/L

9钡≤0.1mg/L

10碘≤0.2mg/L

11铝≤0.1mg/L

12铁≤0.1mg/L

13镍≤0.01mg/L

14锰≤0.01mg/L

15汞≤0.1mg/L

16氟≤0.5mg/L

17游离氯无mg/L

18氨氮＜1mg/L

19TOC≤10（8）mg/L

20pH8.5~9.5-

21悬浮物≤1mg/L

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附录B

（资料性）

化工废盐盐水检测方法

化工废盐盐水检测方法可参考表B.1。

表B.1化工废盐盐水检测方法

序号项目方法标准（书籍）名称标准编号

1氯离子制盐工业通用试验方法氯离子的测定GB/T13025.5

2硫酸根制盐工业通用试验方法硫酸根的测定GB/T13025.8

3氯酸钠工业氯酸钠GB/T1618

4碱度水和废水监测分析方法-

5钙+镁（以钙计）

6锶

7二氧化硅

8钡

9碘

无机化工产品杂质元素的测定

10铝GB/T30902

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)

11铁

12镍

13锰

14汞

15其它重金属

16氟制盐工业通用试验方法氟的测定GB/T13025.11

17游离氯水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法HJ585

18氨氮水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ536

19TOC水质总有机碳的测定燃烧氧化—非分散红外吸收法HJ501

20pH无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法GB/T23769

21悬浮物水质悬浮物的测定重量法GB11901

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附录C

（资料性）

化工废盐处理效果评价试验要求

C.1试验应包括一次盐水精制、二次盐水精制、电解、淡盐水回流等工段。

C.2试验的原料应先采用工业盐，于标准工况、电解槽稳定运行的条件下标定槽电压、电

流效率等数据。标准工况的选择应结合未来工况条件确定。

C.3试验采用工业盐原料完成槽电压、电流效率等数据的标定后，应将试验原料更换为掺

混一定比例处理后化工废盐的工业盐。掺混比例宜结合标准工况下不同掺混比例的初始槽

电压、初始电流效率等数据，经济性核算后选择合适数值。

C.4试验应于标准工况下连续运行720h及以上，化工废盐掺混比不低于40%，单元槽电压

总增长率不高于5%且趋于稳定，电流效率下降比例不高于3%，可认定该化工废盐处理工

艺可行。

C.5试验结束后宜对装置单元槽电极、离子膜等进行检测，评价装置损伤情况，并结合试

验参数估算离子膜使用寿命。

C.6试验用化工废盐应满足附录A的指标要求。

C.7试验过程中宜监控单元槽进出水TOC等特征污染物关键指标和氯化钠、氢氧化钠浓度，

水质指标超标或氯化钠、氢氧化钠浓度异常时应立即采取停止化工废盐使用、降电流、停

单元槽等措施。

10

石油和化学工业联合会（CPCIF）

《氯碱用化工废盐处理技术规范》团体标准

编制说明

（征求意见稿）

《氯碱用化工废盐处理技术规范》标准编制组

二〇二五年二月

1.工作简况

1.1.任务来源

目前每年产生的工业废盐达到2000万吨左右。主要分为氯化钠、硫酸钠两

大类。其中，60%以上的工业废盐为氯化钠盐。工业废盐具有来源广泛、成分复

杂、毒性大等特点，《国家危险废物名录》中难以明确列出所有具有危险特性的

“废盐”及其废物代码，主要依靠鉴别来判定废盐的属性。因此，废盐管理存在性

质界定不清晰，管理尺度难统一等问题。工业废盐基本被鉴定为危废，即使被鉴

定为一般固废，根据最新的《一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准》（GB

18599-2020）要求，也仅能进行刚性填埋处置，存在成本较高、占地、污染的问

题。目前工业废盐的主要去向仍是精制后作为工业原料或助剂；部分杂质含量较

高的废盐、杂盐填埋处理；部分进入废水中或排海；同时，还存在少量非法抛弃。

废盐精制后产品主要为附加值较低的工业盐，因此企业利用废盐的积极性不高，

造成废盐仍然大量堆存，环境隐患较为突出。

目前国内氯化钠有烧碱、纯碱、食用盐、畜牧、道路、日化、印染、建材、

矿山、冶金、皮革、医药、保健、工艺品等数十种用途，部分行业已逐渐开始使

用工业废盐，例如：两碱、建筑、印染、皮革等。目前工业废盐净化后，作为烧

碱和纯碱生产原料是目前工业废盐最大的资源化方向，其中烧碱约占总产能的

60%。2023年12月发布的《产业结构调整指导目录（2024年本）》中，“高盐

废水和工业副产盐的资源化利用”被列为鼓励类行业；烧碱为限制类，但40%以

上采用工业废盐的离子膜烧碱装置除外。从工业废盐资源化利用方式以及国家政

策导向来看，氯碱行业是我国工业废盐资源化利用的主要方向之一。然而工业废

盐来源的多样性及其复杂的污染物构成，与氯碱生产工艺对原材料的严格要求之

间存在显著矛盾，影响工业废盐的资源化利用。

针对工业废盐来源广泛、成分复杂、作为氯碱生产原料缺乏相应技术标准支

撑等问题，亟需建立一套基于氯碱用化工废盐资源化利用制氯碱方法的研究，突

出行业特点，系统性强、可操作性强、针对性强的技术规范，为企业提供氯碱用

化工废盐资源化利用制氯碱工程的设计依据，引导企业进行氯化钠废盐资源化利

用制氯碱工程的建设。

中化环境科技工程有限公司等单位提交了编制《氯碱用化工废盐处理技术规

1

《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

范》团体标准的立项申请，中国石油和化学工业联合会审查、批准立项，列入

2024年第一批团体标准编制计划（中石化联质发（2024）94号第29号）。

1.2.编制目的

目前，我国针对氯碱用化工废盐资源化后制取的产品盐的标准较多，比如中

国再生资源回收利用协会《再生工业盐硫酸钠》（T/ZGZS0303-2023）、《再

生工业盐氯化钠》（T/ZGZS0302-2023）；中国煤炭加工利用协会《煤化工副

产工业氯化钠》（T/CCT002-019）；中国石油和化学工业联合会《钾盐工业副

产氯化钠》（T/CPCIF0134-2021）、《有机过氧化物副产氯化钠》（T/CPCIF

0138-2021）、《聚碳酸酯副产氯化钠》（T/CPCIF0080-2020）、《环氧树脂副

产工业氯化钠》（T/CPCIF0068-2020）。在工业废盐处理及资源化利用技术规

范标准方面，国内也已经发布了一些相关标准，但仍然存在一些不足之处。其中，

江苏省发布的《化工废盐处理过程污染控制技术规范》为通用性标准，对废盐处

理的通用技术提出了要求，对氯碱行业用盐要求的针对性不强；山东化学化工学

会批准的《化工及相关行业废盐（氯化钠）资源化用于氯碱行业技术规范》虽然

对一些典型化工行业的废盐常见污染源和污染负荷进行了介绍，但处理工艺只介

绍了高温熔融氧化技术，其废盐中的特征污染物更多的是针对TOC这一单一污

染物质，氟、二氧化硅、重金属等指标并未提及，适用性一般。现有技术规范均

不能对化工废盐资源化利用制氯碱工程建设起到很好的指导作用。

鉴于化工废盐的特殊性，根据国家环保法规、管理部门的宏观政策和化工废

盐的特点，系统的归纳总结国内外在化工废盐精制除杂、精制后的化工废盐用于

氯碱生产等方面的工程应用经验，制订一个技术先进、经济合理、环境友好、切

实可行的化工废盐资源化利用制氯碱技术规范具有重要意义。

本标准的编制可填补国内氯碱用化工废盐处理技术领域的标准空白，使化工

废盐精制除杂与资源化制氯碱设施从建设到运行全过程在标准规范之下，为化工

废盐用于氯碱生产提供技术指导，为环境保护主管部门有序监管提供参考。

1.3.工作过程

（1）标准启动会议

2024年8月28日，中国化工环保协会在浙江杭州组织召开了课题启动会，

参会企业代表就标准制定原则、内容框架、标准引用、氯碱用化工废盐处理技术、

化工废盐制氯碱技术、化工废盐处理效果评价等重点修订内容进行深入探讨，进

2

《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

一步明晰修订工作思路。

（2）标准起草阶段

2024年8-10月，工作组多次召开线上讨论会，优化标准框架，丰富标准内

容，积极推动标准编制进程。

2024年10月24日，中国化工环保协会在重庆召开第二次工作组会议，与

会专家对标准初稿提出意见，起草组根据专家意见进行修改。

（3）标准征求意见阶段

（4）标准送审阶段

（5）报批阶段

2.化工废盐处理技术现状

目前对化工废盐的处理处置技术主要分为两类：无害化和资源化。无害化

指以消减和消除化工废盐中有害有毒成分等环境风险物质为主要目的的处置过

程，典型技术包括焚烧、填埋和排海等。焚烧由于废盐熔点波动较大，极易出

现结渣、熔融等不利情况，影响设备的稳定运行。由于GB18598-2019《危险废

物填埋污染控制标准》等标准的实施，化工废盐必须进入刚性填埋场填埋，而刚

性填埋场建设成本很高，且没有从根本上消除废盐的污染属性。排海（河）是将

高盐废水经过化学沉淀、中和稀释等简单处理后排入河流或海洋。可导致途经

河流盐碱化严重。国外一些国家（如美国、澳大利亚、巴西等）在高盐废水排海

前对排放点所在海水混合区的盐度增长量进行限制，是一种将污染负担转嫁到海

洋环境的消极策略。因此，资源化利用是化工废盐处理的必然出路。

化工废盐资源化利用是指运用集成工艺对化工废盐进行二次处理，其获取的

副产盐或再加工处理后可作为工业原料、助剂进行循环利用，其相关技术主要包

括热处理、高级氧化、洗涤分离等。热处理法根据温度的不同可分为低温热解与

高温熔融技术。低温热解是指有机物在无氧或缺氧条件下，通过热化学反应将废

盐中的大分子有毒有害有机物分解成较小分子物质（可燃气、固定炭等）的热化

学转化过程。该方法对复杂有机污染物去除效果较好，能耗较低，长期以来受到

3

《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

广泛的研究。高温熔融是采用高温条件（800~1200℃）将化工废盐转化为熔融

态，彻底去除其中有机物的方法。该方法对不同企业化工废盐均有较好的普适性，

但该技术若非依托于高产热行业，仅构建大型熔融设备及持续提供热源等问题就

限制了技术的推广应用；高级氧化法是以产生具有强氧化能力的自由基（多为羟

基自由基·OH）为特点，在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反应条件下，

使大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质。根据产生自由基的方式

和反应条件的不同，可将其分为光催化氧化、催化湿式氧化、臭氧催化氧化等，

处理效果与有机物成分和性质密切相关，通用性不强；沉淀法是将化工废盐中易

于沉淀的污染物通过化学沉淀分离去除的方法。该方法针对性强，对特定物质的

去除性稳定，但十分依赖废盐特性，普适性较差。

虽然目前部分化工废盐处理技术已有少数的成功案例，但也存在一些工程应

用问题。一些化工废盐资源化项目往往是简单的复制危废处置或其他工业领域的

传统工艺和装备，生产时存在污染物去除不彻底、实际处理量小、设备运行不稳

定等各种情况，严重影响了化工废盐的资源化利用。氯碱行业是我国化工废盐资

源化利用的主要方向之一，建立一套氯碱用化工废盐处理的技术标准以指导化工

废盐制氯碱企业工程的建设及运行，对化工废盐的资源化利用具有重要意义。

3.标准制定原则和主要内容

3.1.编制原则

（1）规范性原则

本标准文件严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结

构和编写规则》的规定起草，力求在结构上清晰合理，在表述上简明扼要。

（2）完整性原则

本标准规定了氯碱用化工废盐处理过程中的基本要求、化工废盐有机杂质处

理技术要求、化工废盐无机杂质处理技术要求、化工废盐制氯碱针对性技术要求、

检测与监测等的要求，内容较全面、完整。

（3）可行性原则

本标准条款的编制结合行业前沿研究成果与实际工程化实践信息，确保技术

可行性。

（4）实用性原则

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《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

本标准简明扼要的列出化工废盐各杂质去除技术要求、化工废盐制氯碱工艺

设计及运行要求，力求为有化工废盐处理或化工废盐制氯碱技术需求的企业提供

实用性技术方案。

3.2.编制内容

3.2.1.范围

根据最终评审的专家意见修改确定。本文件规定了氯碱用化工废盐处理过程

中的基本要求、化工废盐有机杂质处理技术要求、化工废盐无机杂质处理技术要

求、处理后化工废盐制氯碱技术要求、检测与监测等的要求。本文件适用于氯碱

用化工废盐的处理及以化工废盐为原料的氯碱工艺的针对性设计和运行。

3.2.2.主要内容

（1）规范性引用文件

列出标准中引用的国家标准、行业标准及国家法规。

（2）术语和定义

定义了化工废盐、一次盐水精制、二次盐水精制、离子膜电解槽等7个术语。

另外，HJ2016界定的术语和定义适用于本文件。

（3）基本要求

化工废盐一般含有有机污染物、重金属等多种杂质组分，不利于废盐的直接

资源化利用，因而需要进行化工废盐的精制得到再生工业盐。来源、特性不同的

化工废盐处理工艺不同，化工废盐处理企业需结合自身处理能力明确接收化工废

盐的标准。因化工废盐成分复杂，即使达到离子膜烧碱用盐水指标，也无法避免

盐水中的有机、重金属等杂质在电解过程中损害离子膜烧碱装置的可能性。因此，

化工废盐经精制处理达到一定指标要求后，需采用化工废盐处理效果评价试验装

置对工艺进行可靠性、可控性验证以降低生产风险。本章节从总体角度对氯碱用

化工废盐处理及化工废盐制氯碱技术进行规范。

（4）化工废盐有机杂质处理技术要求

化工废盐中的有机物会对离子膜烧碱系统的稳定、安全、经济运行造成重大

影响。盐水中的有机物会污染盐水二次精制系统的离子交换树脂，使其溶胀，活

性降低。离子膜电解槽对有机物十分敏感，废盐中的有机物对离子膜电解槽的影

响主要有以下几个方面：①盐水中有机物在电解槽中被氧化成氯碳化合物，在阳

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《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

极液中造成泡沫，从而造成阳极室中气室的增加，从而造成电阻和电压的升高。

②盐水中有机物在电解槽中被氧化，氧化后的产物（如乙醇类、酮类、醚类等）

会被离子膜吸收，造成离子膜溶胀，使离子膜排斥阴离子的能力下降，从而导致

电流效率下降。离子膜长期处于这种工况下，将产生永久性不可逆损害。③有些

种类的有机物可以在阳极涂层上形成一层不可渗透的物质，从而减少了阳极的活

性区域，导致电压升高，扰乱电流的分配；有些则可以在阳极上形成一层可以被

渗透的物质，限制氯离子与阳极的接触，使含氧量升高，缩短阳极的寿命。由此

可见，化工废盐要应用于离子膜烧碱系统必须彻底去除有机杂质，以避免对氯碱

系统产生不利影响。目前，国内氯碱行业较为接受的进入离子膜烧碱系统的废盐

TOC质量浓度不得超过10mg/L。

化工废盐存在固态和液态两种形式。液态化工废盐有机杂质的去除主要通过

湿式氧化/催化湿式氧化、电解氧化、光催化氧化/臭氧催化氧化、树脂吸附、次

氯酸钠氧化、有机膜分离、萃取等一种或多种技术的组合实现。固态化工废盐有

机物可先经热处理技术将有机杂质进行一定程度的去除，再通过化盐工序配制成

盐水，利用液态化工废盐有机杂质去除的方法进行深度去除。本章节重点介绍了

热处理、湿式氧化/催化湿式氧化、电解氧化、光催化氧化/臭氧催化氧化、树脂

吸附工艺的技术要求。一般情况，热处理、湿式氧化/催化湿式氧化适用于高浓

度有机杂质废盐的处理，电解氧化、光催化氧化/臭氧催化氧化、树脂吸附技术

适用于低浓度有机杂质废盐的处理。

（5）化工废盐无机杂质处理技术要求

化工废盐成分复杂，一般含有重金属、铁、碘、氟等多种杂质组分，在电解

过程中对离子膜性能造成一定影响。比如，Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、Fe3+等阳离

子会在离子膜、电极表面或电解液中形成沉积物，造成槽电压升高或电流效率降

-2-+2+

低；I、SO4等阴离子达到一定质量浓度会与Na、Ca等阳离子形成沉淀，造

成槽电压升高或电流效率降低。因此，化工废盐要应用于离子膜烧碱系统需深度

去除特征无机杂质，以避免对氯碱系统产生不利影响。

化工废盐无机杂质处理工艺包括不溶物的去除，重金属、铝的去除，硬度、

碱度、铁的去除，硫酸根的去除，氟的去除，氨氮的去除等。本章节重点介绍了

不溶物的去除，重金属、铝的去除，硬度、碱度、铁的去除，硫酸根的去除，氟

的去除，氨氮的去除工艺的技术要求，包含技术适用性、处理条件、处理效果等

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《氯碱用化工废盐处理技术规范》编制说明

内容，以期为化工废盐处理企业的工艺设计提供参考。

（6）化工废盐制氯碱针对性技术要求

因化工废盐组分复杂性，采用化工废盐为原料的氯碱工艺相比传统工业盐原

料的氯碱工艺在离子膜烧碱系统运行过程中对有机物、重金属等特征性污染物的

监测需更严格。相比传统氯碱工艺增加一些有机物、重金属离子去除的工艺以提

高生产的安全性。

（7）检测、检测及环境保护

对化工废盐处理及化工废盐制氯碱工艺过程中仪表设置、特征污染物监测周

期、试验条件监测项目等提出要求。处理过程中产生的固体废物、液体废物、气

体废物按照《危险废物环境管理指南化工废盐》、GB18599、GB18484、GB

16297、GB37822、GB14554和GB15581要求执行。

（8）附录

3个资料性附录，涵盖了精制处理后化工废盐的指标要求、检测方法及处理

效果评价要求。

4.国内外先进标准以及采标情况

目前未检索到相关的国内外类似标准。本文件制定过程中不存在采标问题。

5.重大分歧意见的处理过程及依据

无。

6.无废止现行有关标准的建议

无。

7.涉及知识产权或专利的有关说明

不涉及知识产权的问题。

8.其他应予以说明的事项

无。

7

CPCIF

中国石油和化学工业联合会团体标准

T/CPCIFXXXX—20XX

氯碱用化工废盐处理技术规范

Technicalspecificationforchemicalwastesalttreatmentforchlor-alkali

（征求意见稿）

20XX-XX-XX发布20XX-XX-XX实施

中国石油和化学工业联合会发布

T/CPCIFXXXX—20XX

氯碱用化工废盐处理技术规范

1范围

本文件规定了氯碱用化工废盐处理过程中的基本要求、化工废盐有机杂质处理

技术要求、化工废盐无机杂质处理技术要求、化工废盐制氯碱针对性技术要求、检

测与监测等的要求。

本文件适用于氯碱用化工废盐的处理及以化工废盐为原料的氯碱工艺的针对性

设计和运行。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，

注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注目期的引用文件，其

最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB5085.1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别

GB5085.2危险废物鉴别标准急性毒性初筛

GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

GB5085.4危险废物鉴别标准易燃性鉴别

GB5085.5危险废物鉴别标准反应性鉴别

GB5085.6危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别

GB5085.7危险废物鉴别标准通则

GB14554恶臭污染物排放标准

GB15581烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB18484危险废物焚烧污染控制标准

GB18599一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准

GB37822挥发性有机物无组织排放控制标准

HJ298危险废物鉴别技术规范

HJ2016环境工程名词术语