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微点突破5反应热的计算1.途径分析法(循环图示分析)设计一个途径,使反应物经过一些中间步骤最后回到产物,最终求得所需反应的反应热(如图)。(1)当热化学方程式逆向书写时,其逆反应的反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。(2)化学计量数必须与ΔH相对应,如果化学计量数加倍,则ΔH也要加倍。例1[2025·安徽,17(1)]通过甲酸分解可获得超高纯度的CO。甲酸有两种可能的分解反应:①HCOOH(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1=+26.3kJ·mol-1②HCOOH(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-14.9kJ·mol-1反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH=kJ·mol-1。
答案-41.2解析HCOOH分解生成CO2(g)和H2(g)可看作甲酸分解先生成CO和H2O,CO再与H2O反应生成CO2(g)和H2(g),设计成如图循环:ΔH=ΔH2-ΔH1=-14.9kJ·mol-1-26.3kJ·mol-1=-41.2kJ·mol-1。2.分步加减法计算反应热例2[2024·江西,16(2)]CH4和H2S重整制氢的主要反应如下:反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(s)CS2(g)+4H2(g)ΔH1=+260kJ·mol-1反应Ⅱ:CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH2=+90kJ·mol-1反应Ⅲ:2H2S(g)S2(g)+2H2(g)ΔH3=+181kJ·mol-1反应Ⅳ:CS2(g)S2(g)+C(s)ΔH4=kJ·mol-1。
答案+11解析根据盖斯定律可知,反应Ⅱ+Ⅲ-Ⅰ=Ⅳ,则CS2(g)S2(g)+C(s)ΔH4=ΔH2+ΔH3-ΔH1=(+90+181-260)kJ·mol-1=+11kJ·mol-1。3.利用燃烧热计算某些反应的反应热ΔH=反应物的燃烧热总和-生成物的燃烧热总和。用生成热等新信息拓展,也可以进行类似分析计算。例3[2024·贵州,17(2)]在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:ⅱ.6CH4(g)C6H6(l)+9H2(g)已知25℃时有关物质的燃烧热数据如表,物质CH4(g)C6H6(l)H2(g)ΔH/(kJ·mol-1)abc6CH4(g)C6H6(l)+9H2(g)的反应热ΔH2=kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
答案6a-b-9c例4已知表中数据是下列反应的相关物质的标准摩尔生成焓(ΔfHmθ)(标准摩尔生成焓是指在298.15K、100kPa条件下,由稳定态单质生成1mol化合物时的焓变)数据。物质N2(g)CO2(g)CO(g)NO(g)ΔfHmθ/(kJ·mol0-393.5-110.590则2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)的ΔH=kJ·mol-1。
答案-746解析方法一根据标准摩尔生成焓的数据,可利用公式快速求解。ΔH=生成物标准摩尔生成焓之和-反应物标准摩尔生成焓之和=[0kJ·mol-1+2×(-393.5kJ·mol-1)]-[2×(-110.5kJ·mol-1)+(2×90kJ·mol-1)]=-746kJ·mol-1。方法二写出分步反应的热化学方程式,利用盖斯定律计算。根据题目信息,列出CO2(g)、CO(g)、NO(g)标准摩尔生成焓对应的热化学方程式:①C(s)+O2(g)CO2(g)ΔfHmθ=-393.5②C(s)+12O2(g)CO(gΔfHmθ=-110.5③12N2(g)+12O2(g)NO(ΔfHmθ=+90利用盖斯定律可知,2×①-2×②-2×③可以组合出目标方程式,因此ΔH=2×(-393.5kJ·mol-1)-2×(-110.5kJ·mol-1)-(2×90kJ·mol-1)=-746kJ·mol-1。4.利用活化能计算反应热ΔH=Ea(正反应的活化能)-Ea(逆反应的活化能)例5[2024·河北,17(1)①]硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)ΔH=-67.59kJ·mol-1。若正反应的活化能为E正kJ·mol-1,则逆反应的活化能E逆=kJ·mol-1(用含E正的代数式表示)。
答案E正+67.59解析根据反应热与活化能E正和E逆的关系ΔH=E正-E逆可知,该反应的E逆=[E正-(-67.59)]kJ·mol-1=(E正+67.59)kJ·mol-1。5.利用键能计算反应热ΔH=E(反应物的键能总和)-E(生成物的键能总和)注意:用键能计算反应热时,一定要书写物质的结构式,避免“漏键”。例6已知反应中相关化学键的键能数据如下表:化学键H—HC—OC≡OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363811075463413则CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=kJ·mol-1
答案-136解析CO、H2、CH3OH的结构式分别为C≡O、
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