苯及苯的同系物课件高二下学期化学人教版选择性必修3

第1课时苯第三节芳香烃第二章烃19世纪，欧洲许多国家都使用煤气照明，煤气通常是压缩在桶里贮运的，人们发现这种桶里总有一种油状液体，但长时间无人问津。1825年英国科学家法拉第对这种液体产生了浓厚兴趣，他花了整整五年时间提取这种液体，从中得到了一种无色油状液体。日拉尔等化学家测定该烃的分子式为C6H6，这种烃就是苯。有关苯的结构的猜测一、苯的结构【实验2-1】两支各盛有2mL苯的试管中分别滴加酸性高锰酸钾溶液和溴水，

用力振荡，观察现象。【实验现象】两支试管中溶液分层、均不褪色。

说明苯与酸性高锰酸钾溶液和溴水均不反应。【实验结论】苯的结构中无碳碳双键和碳碳三键。科学史话：凯库勒和苯的分子结构同时，苯也难以表现出类似乙烯的典型烯烃的化学性质，难以被酸性高锰酸钾溶液氧化，也难以与溴发生加成反应。这是因为苯含有大π键的高度对称的分子结构比较稳定。现在，人们既用凯库勒式表示苯的结构，也用表示苯的结构。凯库勒（1829-1896）是德国有机化学家，对有机化合物结构理论的发展做出了重大贡献。他从梦中获得灵感发现了苯的结构被传为一大美谈。现在广泛使用的苯的结构简式被称为凯库勒式。但是，根据凯库勒给出的苯的结构，还是有很多事实难以得到解释。例如，根据凯库勒式的单、双键相间的结构，邻二氯苯应该有如下两种不同结构：然而实际上并不存在两种不同的邻二氯苯。研究表明，苯分子中并不存在单、双键相间的结构，而是形成了闭合的大π键。因此邻二氯苯只有一种结构，以下的两种结构显然是等同的：研究表明：6个碳原子均采取sp2杂化，分别与氢原子及相邻碳原子以σ键结合，键间夹角均为120°连接成六元环。每个碳碳键的键长相等，都是139pm，介于碳碳单键和碳碳双键的键长之间。六个碳原子之间的化学键完全相同，是一种介于单键和双键之间的独特的键。每个碳原子余下的p轨道垂直于碳、氢原子构成的平面，相互平行重叠形成大π键，均匀地对称分布在苯环平面的上下两侧。一、苯的结构分子式C6H6空间构型平面正六边形成键特点介于单键与双键之间的特殊键一、苯的结构碳碳键长6个碳碳键长完全相等氢原子环境6个氢原子化学环境完全相同化学键类型σ键以及大Π键证明苯分子中不是单双键交替的结构依据①苯分子中碳碳键的键长均相等②核磁共振只显示1种氢③苯不能使酸性KMnO4溶液褪色④苯不能因化学变化使溴水褪色⑤苯的邻位二取代物只有1种颜色状态气味密度毒性溶解性熔点：5.5℃，沸点：80.1℃，常温下密度：0.88g/cm3，是一种重要的化工原料和有机溶剂。二、苯的性质1.苯的物理性质无色液态特殊气味ρ(C6H6)<ρ(H2O)有毒不溶于水易溶于有机溶剂

2.苯的化学性质(1)氧化反应①与氧气的燃烧：空气里燃烧产生浓重的黑烟，放出大量的热

Br2.苯的化学性质(2)取代反应①溴代反应：溴苯纯净的溴苯是一种无色液体，有特殊的气味，不溶于水，密度比水大。溴化氢易溶于水，防止倒吸。导管口有白雾。锥形瓶里滴入硝酸银溶液后生成浅黄色沉淀，说明苯跟溴反应时苯环上的一个氢原子被溴原子取代，生成溴化氢。用氢氧化钠溶液洗涤，用分液漏斗分液。溴代反应问题1：导管口为什么在液面上？问题2：什么现象说明发生了取代反应？问题3：怎样除去无色溴苯中所溶解的溴？②硝化反应：硝基苯纯净的硝基苯是一种无色液体，有苦杏仁气味，不溶于水，密度比水大。2.苯的化学性质(2)取代反应注意①浓硝酸和浓硫酸的混合酸要冷却到50~60℃，再慢慢滴入苯，边加边振荡，因为反应放热，温度过高，苯易挥发，且硝酸也会分解，同时苯和浓硫酸在70~80℃时会发生其他反应。②温度计的位置，必须悬挂在水浴中。③纯净的硝基苯是无色油状液体，有苦杏仁味，密度比水的大，而不纯的硝基苯因溶有NO2显黄色。④为提纯硝基苯，一般将粗产品依次用蒸馏水和NaOH溶液洗涤。苯与浓硫酸在70~80℃可以发生磺化反应，生成苯磺酸。苯磺酸易溶于水，是一种强酸，可以看作是硫酸分子里的一个羟基被苯环取代的产物。磺化反应可用于制备合成洗涤剂。③苯的磺化资料卡片2.苯的化学性质(2)取代反应苯在催化剂（Pt、Ni等）并加热的条件下可以与氢气加成2.苯的化学性质(3)加成反应芳香烃化学性质：兼有烷烃和烯烃的某些化学性质。苯的特殊性质饱和烃不饱和烃取代反应加成反应苯的化学性质苯分子里中的碳碳键，是一种介于单键和双键之间的特殊(独特)的键。苯的特殊结构易取代、能加成、难氧化。三、苯的用途第三节芳香烃第二章烃第2课时苯的同系物芳香烃是指分子中含有一个苯环或者若干个苯环的烃一、苯的同系物2.芳香烃概念芳香族化合物是指分子里含有苯环的物质1.芳香族化合物概念苯的同系物是指苯环上的氢原子被烷基取代所得到的一系列产物，其分子中只有一个苯环，侧链都是烷基，通式为CnH2n－6(n≥7)。3.苯的同系物概念芳香烃芳香族化合物苯的同系物2.常见的苯的同系物及其部分物理性质(1)苯的同系物一般是具有类似苯的气味，无色液体，密度比水小，不溶于水，易溶于有机溶剂，本身可作有机溶剂。(3)同分异构体中，侧链在苯环上分布越散，分子极性越小，沸点越低。例如：>>(2)苯的同系物随着碳数目增多，相对分子质量增大，范德华力增大，沸点升高。2.常见的苯的同系物及其部分物理性质预测：苯和烷烃都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，甲苯能否使酸性高锰酸钾褪色？(1)氧化反应①燃烧3.苯的同系物化学性质【实验2-2】实验现象解释振荡前下层紫色KMnO4溶液的密度大于苯和甲苯振荡后苯无明显现象，甲苯中紫色褪去苯不与酸性KMnO4溶液反应，甲苯与酸性KMnO4溶液反应。甲苯与酸性高锰酸钾化学性质与苯和甲烷有相似之处。甲基与苯环之间存在相互作用，甲苯的化学性质又有不同于苯和烷烃之处。

①苯环使甲基活化，甲基易被氧化。②甲基使苯环上与甲基处于邻、对位的氢原子活化而易被取代。②与酸性高锰酸钾反应（1）氧化反应②与酸性高锰酸钾反应（1）氧化反应H|—C—H|HH||—C—C—||HC|—C—C|C【实验2-2】实验现象解释振荡前下层橙色溴水的密度大于苯和甲苯振荡后液体分层，上层均为橙红色，下层几乎无色苯、甲苯与溴水均不反应，但能萃取溴甲苯与溴水(1)在光照条件下，甲苯与氯气能发生类似甲烷与氯气的取代反应，请写出可能的有机产物的结构简式。分离提纯这些有机化合物的方法是什么？思考与讨论教材P48（2）在FeBr3催化下，甲苯与液溴发生取代反应可以生成一溴代甲苯，请写出该反应的主要有机产物的结构简式，并分析反应中有机化合物的化学键和官能团发生了怎样的变化？蒸馏甲基活化了苯环，使甲基邻位和对位上的氢原子更容易被取代。(2)取代反应①卤代反应苯环卤代（卤化铁）烷基卤代（光照）(2)取代反应2,4,6－三硝基甲苯（TNT）②硝化反应可生成一硝基取代物、二硝基取代物和三硝基取代物，硝基取代的位置均以甲基的邻、对位为主。TNT：淡黄色晶体，不溶于水。烈性炸药，广泛用于国防、采矿、筑路、水利建设等。甲基活化了苯环，使甲基邻位和对位上的氢原子更容易被取代。（1）邻、对位定位基:如—R（烷基）、—OH、—NH2、—X等；

（2）间位定位基:如—NO2、—COOH、—SO3H、—CHO等。第一个取代基是如何影响取代反应的？Q1：活化还是钝化？Q2：第二个取代基在邻、对位还是间位？取代基定位效应在Pt作催化剂和加热的条件下，甲苯与氢气能发生类似苯与氢气的加成反应：(3)加成反应苯甲苯结构相似点结构不同点物理性质相似点化学性质相似点化学性质不同点都含有苯环苯环上无侧链苯环上有烷基无色，难溶于水，密度比水小都能发生苯环上的取代反应、加成反应与酸性高锰酸钾不反应能与酸性高锰酸钾反应思考与讨论结合苯和甲苯的分子结构特点及上述实验结果，分析苯和甲苯的物理性质、化学性质有哪些相似点和不同点。4.苯的同系物的命名——习惯命名法①一元取代物的命名苯环中的一个氢原子被烷基取代后，命名时以苯作母体，苯环上的烷基为侧链进行命名。先读侧链，后读苯环，称为“某苯”。甲苯乙苯②二元取代物的命名当有2个取代基时，取代基在苯环上有邻、间、对三种位置，所以取代基的位置可以用“邻位”、“间位”、“对位”来表示。邻二甲苯间二甲苯对二甲苯③三元取代物的命名若三个氢原子被甲基取代叫三甲苯，三甲苯通常用“连、偏、均”来表示连三甲苯偏三甲苯均三甲苯4.苯的同系物的命名——系统命名法①当苯环上有两个或者两个以上取代基时，可将苯环上的6个碳原子编号，以某个最简单的取代基所在的碳原子的位置编为1号，并沿使取代基位次和较小的方向进行（按顺时针或者逆时针编号）1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯②若苯环侧链较复杂时，或苯环上含有不饱和烃基时，命名时一般把苯环当作取代基，将较长的碳链作主链进行命名。1,4-二甲基-2-乙基苯2,5-二甲基-4-乙基-3-苯基庚烷2-苯基丙烷苯乙烯苯乙炔5.苯的同系物及其一氯代物的同分异构体苯环不变，变换取代基的位置及取代基碳链的长短二、其他芳香烃分子式为C8H8，所有原子可能共平面，不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。化学性质：能发生加聚反应，能和氢气、卤素发生加成反应、也能在铁存在下也可与液溴发生取代反应。1.苯乙烯2.稠环芳香烃—萘、蒽萘（C10H8)