CN115996969B 制备聚(邻氨基苯甲酰胺)的方法、聚(邻氨基苯甲酰胺)及其用途 （科思创德国股份有限公司）

2023.01.05PCT/EP2021/0685222021.07.05WO2022/008450DE2022.01.13JPS47034993A,1972.11.22CONFORMATIONALBEHAVIOUROYoshitomoHamuroetal..“Oligoanthranilamides.《JournalofMacromoleculaA-Chemistry:Pureand《JournalofMacromolecula本发明涉及制备聚(邻氨基苯甲酰胺)的方催化剂存在下通过缩聚反应在消去邻氨基苯甲酸酯所基于的醇的情况下转化邻氨基苯甲酸酯获得的聚(邻氨基苯甲酰胺24.如权利要求1至3任一项中所述的方法，其中所述邻氨基所述邻氨基苯甲酸丁酯包括邻氨基苯甲酸异丁(C)(i)将聚(邻氨基苯甲酰胺)溶解在无机酸中以获得聚(邻氨基苯甲酰胺)的无机酸和3和步骤(A)包括将邻氨基苯甲酸转化为靛红酸酐，并使靛红酸酐与醇反应以产生邻氨基步骤(A)包括使邻氨基苯甲酸与醇反应以产生12.如权利要求11中所述的方法，其中在步骤(A)中与醇的反应在催化剂存在下进行，其中步骤(B)在没有预先除去步骤(A)中所用的催化剂的情况下进行并且没有加入与步骤4酯，(B)在催化剂存在下通过缩聚在消去邻氨基苯甲酸酯所基于的醇的情况下转化邻氨基二羰基卤C1CO_Ar1_COGl和芳族二胺H2N_Ar2_NH2通过缩聚制备，这必然导致聚合物结构具[0004]R.P.Staiger和E.C.Wagner早在1947年就[0005]US9,683,126B2描述了具有C_C主链的聚合物，经由二价桥在C_C主链上接枝最质量通过许多邻氨基苯甲酰胺重复单元实现而非通过接枝到另一聚合物上实现(即形成高摩尔质量下制备(尽管由于在腐蚀性极强的条件下使用酰基氯，这在装置和工艺操作方基于缩聚反应以形成AABB聚合物结构，这需要非常精确地遵循反应化学计量学才能形成具有高摩尔质量的聚合物。521，4211_4214中描述了由具有最多四个邻氨基苯甲酰胺单元的(线性)低聚邻氨基苯甲酰[0012](B)在催化剂存在下通过(自)缩聚在消去醇(即邻氨基苯甲酸酯所基于的醇ROH)[0015]其中R是脂族有机基团(衍生自邻氨基苯甲酸酯所基于的醇ROH)且n是指重复单元[0018]在本发明中对测定重复单元数n至关重要的方法是1HNMR波谱法。这给出重复单[0020]在可与所有其它实施方案组合的本发明的方法的第一实施方案中，步骤(B)中所[0031]在作为第一和第二实施方案的一种特定配置的本发明的6[0032]在作为第一至第三实施方案的一种特定配置的本发明的[0033]在作为第一至第四实施方案的一种特定配置的本发明的[0034]在作为第一至第五实施方案的一种特定配置的本发明的[0035]在作为第一至第六实施方案的一种特定配置的本发明的[0036]在作为第一至第七实施方案的一种特定配置的本发明的[0037]在作为第一至第八实施方案的一种特定配置的本发明的[0038]在作为第一至第九实施方案的一种特定配置的本发明的0.10巴(abs.)至<1.0巴(abs.)或1.0巴(abs.)至1.5的所有其它实施方案组合的本发明的方法的第十六实7[0050]在作为第十六和第十七实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第十八实施[0051]在可与除了排除在步骤(B)中使用溶剂或设想为此步骤使用悬浮聚合的那些外的其中所述溶剂包含离子液体或离子液体和在反应温度下为液体形式的有机溶剂的混合物，[0053]在作为第十六至第十九实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十实施[0054]在作为第十六至第二十实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十一实[0055]在可与所有实施方案组合的本发明的方法的第二十二实施方案中，步骤(A)中的[0056]在作为第二十二实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十三实施方案[0057]在作为第二十二实施方案的第二种特定配置的本发明的方法的第二十四实施方基苯甲酸酯所基于的醇)反应以产生邻氨基苯[0058]在作为第二十二实施方案的第三种特定配置的本发明的方法的第二十五实施方案中，步骤(A)包括使邻氨基苯甲酸与醇(即与邻氨基苯甲酸酯所基于的醇)反应以产生邻氨基苯甲酸酯，其中所述反应尤其在1毫巴(abs.)至100毫巴(a[0059]在作为第二十四和第二十五实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十[0060]在作为第二十六实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十七实施方案8[0071]在作为第二十六和第二十七实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十加入与步骤(A)中所用的催化剂不同的催化剂(即步骤(A[0072]在作为第二十二至第二十八实施方案的一种特定配置的本发明的方法的第二十[0076]在作为第二十九实施方案的一种特定配置的本发明的方[0079]在可与所有其它实施方案组合的本发明的聚(邻氨基苯甲酰胺)的第一实施方案[0080]在可与所有其它实施方案组合的本发明的方法的第二实施方案中，n在20至25009是众所周知的。工业方法同样描述在专利文献中；参见例如DE290297保护化石原料并减少所谓的CO2足迹；参见例如WO2(Pichiapastoris)、多形汉逊酵母(Hansenulapolymorpha)、解脂耶氏酵母(Yarrowialipolytica)、拜耳接合酵母(Zygosaccharomycesbailii)或酿酒酵母(Saccharomyces由邻氨基苯甲酸反应产生苯胺造成的收率损失，适当的是在低温(50℃至100℃)和低压(1[0114]适用于此的催化剂与上文对步骤(A)所述相同。这些催化剂的优选配置也与上文(B)的可能性，其中此外没有加入与步骤(A)中所用的催化剂不同的催化剂，即步[0115]缩聚原则上可以在宽温度范围内进行，其中最高温度仅受原料的分解温度限步骤(B)优选在120℃至300℃,优选160℃至280℃,特别是170℃至250℃的反应温度下进[0116]同样对压力没有特别的要求。例如，步骤(B)可以在环境压力或略微升高的压力尤其是乙酸1乙基3甲基咪唑鎓、乙酸1丁基3甲基咪唑鎓、丁酸1丁基3甲基咪唑[0120](C)(i)将聚(邻氨基苯甲酰胺)溶解在无机酸中以获得聚(邻氨基苯甲酰胺)的无[0126]上文对情况(i)提到的溶解和分离步骤的优选条件也适用于情况(ii)。在此另外甲酰胺)溶解在无机酸中之前进行(在这种情况下滤出通常仍然还含有夹带的有机溶剂的[0130]如果在步骤(B)中使用有机溶剂和离子液体的混合物(iv)，则工艺产物是溶液还[0132]当来自步骤(B)的工艺产物为溶液形式时，也可设想直接进一步加工这种溶液以选在50至2400的范围内，再更优选在70至2000的范围内，非常特别优选在70至200的范围[0140]所得聚(邻氨基苯甲酰胺)的数均摩尔质