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文档简介
紫外可见第一页,共31页。2026/4/4紫外-可见光42
一、测量条件的选择
1、波长的选择:建议选择最大吸收波长作为测定波长,可以提高测定的灵敏度。如有干扰物质存在,应根据“干扰最小,吸收较大”的原则,选择入射光。2、参比溶液选择
选择原则:使试液的吸光度能真正反映待测物的浓度。第二页,共31页。2026/4/4紫外-可见光43
参比溶液的选择方法
(1)纯溶剂空白:当试液、试剂、显色剂均为无色时,可直接用纯试剂(或蒸馏水)作为参比溶液。第三页,共31页。2026/4/4紫外-可见光44(2)试剂空白:试液无色,而试剂或显色剂有色时,可在同一显色条件下,加入相同量的显色剂和试剂(不加试样溶液),稀至同一体积,以此作为参比溶液。第四页,共31页。2026/4/4紫外-可见光45(3)试液空白:试剂和显色剂均无色,试液中其他离子有色时,可采用不加显色剂的试液作参比溶液。第五页,共31页。2026/4/4紫外-可见光463、吸光度范围选择与控制
当吸光度控制在0.2~0.8时,浓度测量的相对误差较小,这就是适宜的吸光度范围。第六页,共31页。2026/4/4紫外-可见光474、吸收池的使用:5、仪器狭缝宽度的选择:第七页,共31页。2026/4/4紫外-可见光48
二、反应条件的选择
第八页,共31页。2026/4/4紫外-可见光49
(一)选择显色剂的一般原则
1、显色反应生成的有色化合物在紫外或可见光区必须有较强的吸收能力。2、显色反应生成的有色化合物,稳定性好、组成恒定;显色条件易于控制,以保证测定结果具有良好的重现性。3、显色剂与产物的颜色对照性要好,显色剂与有色配合物的最大吸收波长要相差60nm以上。第九页,共31页。2026/4/4紫外-可见光410
(二)显色反应条件的选择
1、显色剂用量:第十页,共31页。2026/4/4紫外-可见光4112、溶液的酸度(1)对显色剂颜色的影响:第十一页,共31页。2026/4/4紫外-可见光412(2)金属离子存在状态的影响(3)对显色反应的影响
当显色剂为有机弱酸(如水杨酸、磺基水杨酸等)时,在溶液中显色剂的离解平衡与显色反应有如下关系:第十二页,共31页。2026/4/4紫外-可见光413第十三页,共31页。2026/4/4紫外-可见光414(3)显色温度:
不同的显色反应对温度的要求不同,因此对不同的反应应选择其适宜的显色温度。
第十四页,共31页。2026/4/4紫外-可见光415(4)显色时间
显色反应完成所需要的时间称为“显色时间”;显色后有色物质色泽保持稳定的时间成为"稳定时间"。第十五页,共31页。2026/4/4紫外-可见光416显色反应的条件选择第十六页,共31页。2026/4/4紫外-可见光417
四、干扰及消除方法
干扰因素主要有:1)干扰物质本身具有颜色或能与显色剂反应生成有色化合物,在测量条件下产生吸收干扰;2)在显色条件下,干扰物质水解并析出沉淀使溶液混浊,影响吸光度的测定;3)干扰物质与被测试样组分或显色剂形成更稳定的配合物,使显色反应不能进行等。第十七页,共31页。2026/4/4紫外-可见光418常用消除干扰的方法有:
(1)控制溶液的酸度。(2)加入掩蔽剂,掩蔽干扰离子。(3)改变干扰离子的价态以消除干扰,(4)
选择适当的入射光波长消除干扰(5)分离干扰离子(6)改变显色剂的用量(7)选择合适的参比溶液可以消除显色剂和某些有色共存离子干扰。(8)可以利用双波长法、导数光谱法等新技术来消除干扰
第十八页,共31页。2026/4/4紫外-可见光419
第三节
紫外-可见分光光度法测定方法一、定量分析优点:1、可用于无机及有机体系。2、一般可检测10-4-10-5mol/l的微量组分,通过某些特殊方法可检测10-6-10-7mol/l的组分。3、准确度高,一般相对误差1-3%第十九页,共31页。2026/4/4紫外-可见光420单组分测定方法1、吸光系数法:测定条件符合朗伯-比耳定律时,可根据测定的吸光度,求出浓度或含量。A=εbc第二十页,共31页。2026/4/4紫外-可见光4212工作曲线法第二十一页,共31页。2026/4/4紫外-可见光422第二十二页,共31页。2026/4/4紫外-可见光4233标准比较法:
第二十三页,共31页。2026/4/4紫外-可见光424多组分定量分析方法(1)吸收光谱不重叠第二十四页,共31页。2026/4/4紫外-可见光425(2)吸收光谱单向重叠Aλ2b=
ελ2b·b·cbAλ1a+b=Aλ1a+Aλ1b
=ελ1a·b·ca+ελ1b·b·cb第二十五页,共31页。2026/4/4紫外-可见光426吸收光谱双向重叠
(1)解线性方程组Aλ1a+b=Aλ1a+Aλ1b
=ελ1a·b·ca+ελ1b·b·cbAλ2a+b=Aλ2a+Aλ2b
=ελ2a·b·ca+ελ2b·b·cb第二十六页,共31页。2026/4/4紫外-可见光427等吸收波长法:Aλ1=
Aaλ1+Abλ1Aλ2=
Aaλ2+Abλ2∆A=
Aλ1-Aλ2=
Aaλ1+Abλ1-
Aaλ2-
Abλ2Abλ2=
Abλ1\∆A=
Aaλ1-
Aaλ2400500600700800050100150200
1MAX
2ab第二十七页,共31页。2026/4/4紫外-可见光428(二)紫外吸收光谱定性分析
具体方法:1、对比吸收光谱特征数据2、对比吸光度(吸光系数)的比值3、对比光谱图的一致性4、标准光谱第二十八页,共31页。2026/4/4紫外-可见光429第二十九页,共31页。2026/4/4紫外-可见光4
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