《淀粉及其制品 重金属含量 第1部分：原子荧光光谱法测定砷含量》编制说明

《淀粉及其制品—重金属含量—第1部分：原子荧光光谱法测定砷含量》国家标准编制说明（征求意见稿）本项目是根据国家标准委关于下达2025年第六批推荐性国家标准计划及相关文版计划的通知（国标委发[2025]34号GB/T20380.1-2006《淀中国商业联合会提出，由全国食用淀粉及淀粉衍生物标动复审工作，专家和企业提出需要修订的建议。在综上所述基础上，食用淀粉及淀粉物标准化技术委员会（简称淀粉标委会）于2024年申请修订该标准。国家标准委审准起草小组。根据修订的原因以及标准的意义，起草小组整理汇总了涉及与淀粉及其小组召集了淀粉生产企业、应用企业、高校、科研院所等机构专家对草案进行讨论，上邀请各委员会对草案进行讨论，起草工作小组根据讨论意见，收集相关数据，对标测定砷含量》基础上修订的。修订时，在原标准基础上结合行业现状和实际应用情试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、计算结果与表述，精密度及试验报告的要本文件适用于淀粉及其制品、衍生物和副产物中砷含量的测定；本标准与上一2）修改了方法的适用范围：淀粉及其衍生物、副产物修改为淀粉及其制品、衍生物和3）修改了前处理方式：索氏抽提湿法消化修改为GB5009.11-2024《食品安全国家标准品，涵盖了淀粉及其制品，但不包括淀粉副产物和淀粉衍生物，针对淀粉围具有一定的局限性。本方法扩展适用范围为淀粉及其制品、衍生物和副产GB5009.11-2024是针对所有的食品，不同含量砷的检测要求制粉条、土豆淀粉、大拉皮、麦芽糊精、豌豆淀粉和乙酰化二淀粉均未检出（<10μg/重复性检测要求，为降低方法的检出限和定量限，本方法采用国标的最小稀释倍数ABAs/(μg/kg)As/(μg/kg)本方法在国标GB5009.11-2024理条件及仪器检测条件的优化选择，确定更适合淀粉基质中微量砷砷在自然界中通常以有机砷和无机砷的形态存在。在海产品中有机砷的含量极高用原子荧光法进行砷的检测时，由于其原理为所有的砷形态均转化为三价砷，再被还砷化氢产生荧光信号。因此前处理的关键点就是要把所有砷的形态均转化为三价砷。解过程中，有机砷需要在较高的温度下才能转化为无机砷，因此前处理温度的控制就尤其重要。了解淀粉类产品中砷的形态规律，对于选择适合的前处理方法也有着对于砷含量较高的黄粉、玉米胚、芽薯杂和玉米浆4种基质中的砷形态进明无机砷是淀粉副产物中的主要砷形态。其中玉米浆基质同时采用了添加As3+氧化为As5+进行检测，两者无机砷（As3++As5+）总量结果一致，总砷含量相同。针对淀粉及其制品、副产物和衍生物基质，其成分主要为多糖，不同于蛋白和量较高的基质，比较容易消解，因此将消解用硝酸和高氯酸的量减少，依然能满足要后期补酸，节约试剂的同时满足消解样品在消解过程中加入硫酸的作用是提高消解温度，保证有机砷有效地转化为无机砷砷标准溶液，分别在2%盐酸载流和0.2%NaOH-1.00.5%NaOH-2.0%NaBH4还原性载液的条件下进行检测，结果见图2为考察样品消解时硫酸的加入量对检测结果的影响，分别加入0.2mL和0.5mL硫酸检测要求，基于与国标尽量保持一致的前提，选择样液中硫酸表3消解样品时加入不同含量的硫酸检测基2%H2SO45%H2SO4为考察本方法在前处理过程中对有机砷的转化效率，选用土豆淀粉作为空硫脲-抗坏血酸在检测中既是还原剂，又是掩蔽-稳定剂，消解后的样液需要在还原环境下将As5+还原为As3+后进行检测，如果样液中同时含有大量的Cu2+、Fe3+和Ni2+需要抗坏血酸掩蔽干扰，因此本方法采用硫脲-抗坏血酸作为还原剂。同时考察了不同浓度的硫脲+抗坏血酸溶液，在相同条件下进行检测，结果见图4，荧光强度随硫脲+抗坏血酸含加而增加，当硫脲-抗坏血酸浓度大于0.3%时，检测结果趋于平稳。基于与国一致的前提，选择样液中硫脲+抗坏血酸的含量为0.8%。如果样液中砷的浓烟冒尽后，升高温度至200℃左右，消解至开始冒白烟（若在这个过程后补加少量硝酸继续升高温度至300℃左右，至消解液约0.5mL，呈无色澄清，且消酸载流溶液与还原剂载流溶液的浓度对检测的灵敏度影响较大，且需要在一定HCL浓度为2%~10%的各种正交组合的条件下，检测的灵敏度和线性相（R2>0.999）均满足方法学要求，但浓度过大时噪声会偏大，综合灵载流条件为2%HCL和还原剂溶液浓度为0.2%表4在不同浓度载流HCl及还原剂中NaOH和NaOH/%NaBH4/%R21212213214115226527182911无采用仪器推荐条件（灯电流：60mA；负高压：300V；载气:300mL/min；辅800mL/min）检测，可依据仪器灵敏度和信噪比灯电流：60mA；负高压：300V；载气：300mL/min；辅助气选取典型的4种基质（土豆淀粉、黄粉、羟丙基二淀粉磷酸酯和虾片）按本方法处理，算平均回收率和相对标准偏差（RSD见表5）。结果表明，采用本方法，砷的平均加标值量值%量值%量值%样品进行检测，其中土豆淀粉、红薯淀粉、玉米淀粉、木薯变性淀粉（乙酰化二淀粉磷酸酯）、羟丙基二淀粉、麦芽糊精、豌豆粉丝、红薯粉条、虾片和大拉皮各方法均未检出，玉米浆、玉米胚芽、马铃薯渣和黄粉各方法2）针对淀粉类产品中砷的含量特点，明确称样量和稀释倍数，降低了方法的检出限3）通过条件优化减少了消解用酸量，同时保证了检测结果的准确度进行复审，确认继续