CN110234666B 含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物及其制造方法 （株式会社可乐丽）

2019.07.26PCT/JP2017/0465352017.12.26WO2018/124014JA2018.07.05含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物及其制造征在于，包含乙烯醇单元和下述式(I)所表示的优良的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物及其制中，X表示碳原子数1～6的可以具有分支结二价饱和烃基，Y表示氢原子或碳原子数1～6的可以具有分支结构的饱和烃基，Z表示氢原子或24.权利要求1或2所述的含有非α,β-不饱和型侧链烯烃的乙烯醇类聚合物的制造方法，3[0002]乙烯醇类聚合物作为少数的结晶性水溶性高分子具有优良的界面特性和强度特在专利文献1中例示了通过使用甲基丙烯酸缩水甘油酯而在侧链中引入了甲基丙烯酸酯基的改性乙烯醇类聚合物，在专利文献2中例示了通过使用甲基丙烯酰胺化合物而在侧链中[0005]另一方面，在专利文献4中例示了通过使用且具有高的保存稳定性、对高能量射线的反应性优良的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物，4够进行基材的再利用。具有分支结构的二价饱和烃基，Y为氢原子或碳原子数1～5的可以具有分支结构的饱和烃述含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物的全部单体单元，所述式(I)所表示的构成单元的含量使乙烯醇类聚合物与下述式(II)所表示的酯化合物[0028]本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物即使在热处理56[0037]本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物中的式(I)所表示的构成单元的含量没本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物可以具有一种或两种以上的式(I)所表示的构成[0038]本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物中的乙烯醇单外，将聚合物中的全部构成单元设为100摩尔上述乙烯醇单元的含量优选为99.95摩7如为来自于能够与乙烯基酯共聚且能够转变为式(I)所表示的构成单元的不饱和单体、能烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸及其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺及其盐(例如季[0042]本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物中的式(I)所表示的构成单元、乙烯醇[0043]本发明的含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物的依据JISK6726测定的粘均聚合度没[0045]本发明的由含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物构成的粉末或颗粒优选2g以上能够能够完全溶解于25℃的水100g中的由含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物构成的粉末或颗粒8内粉末或颗粒是否能够完全溶解作为指标。优选在升温至100℃后60分钟以内粉末或颗粒物水溶液冷却至25℃后经过1天后也维持含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物完全溶解的状的酯化合物与酯交换反应催化剂一起混合而使乙烯醇类聚合物的乙烯醇单元与式(II)所和3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯组成的组中的至少一种，最优选3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯。9[0053]式(II)所表示的酯化合物的添加量没有特别限定，相对于乙烯醇类聚合物100质更优选为5质量份以上。大于1000质量份的情况下，反应后残留的酯化合物有可能难以除的醇的沸点，可以根据需要对反应体系进行减压，优选为5kPa～99kPa、更优选为8kPa~[0067]将下述的实施例或比较例中得到的乙烯醇类聚合物在150℃的热风干燥机内进行[0069]B：在升温至100℃后120分钟以内完全溶解，冷却后经过一天后也维持溶解的状[0072]在包含下述的实施例或比较例中得到的乙烯醇类聚合物的水溶液(浓度5质量％)3-二甲基戊烯酸甲酯65质量份和作为催化剂的四甲基铵甲基碳酸酯0.4质量份，在氮气气5-己烯酸甲酯54质量份和作为催化剂的四甲基铵甲基碳酸酯0.4质量份，在氮气气流下升份和作为催化剂的四甲基铵甲基碳酸酯2.0质量份，碎后，使用筛(90μm～150μm)得到分级的粒子。将含有侧链烯烃的乙烯醇类聚合物的改性3,3-二甲基戊烯酸甲酯40质量份和作为催化剂的四甲基铵甲基碳酸酯3.用筛(600μm～1