CN110642684A 一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及衍生化合物及其合成方法与应用 （天津师范大学）

一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及衍本发明公开了一类基于联苯芳烃的大环和入的功能性基团使得联苯芳烃具有优良的吸附23456789。2.权利要求1所述一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及其衍生化合物的合成方法，3.权利要求2所述一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及其衍生化合物的合成方法，橡皮筋稍微固定后加入搅拌子不断搅拌，2小时更换一次烧杯中的水，一天后降低换水频将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑与2当量的对二溴苯或5-溴间苯二甲酸甲酯溶于N,N-将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑以及3当量的醛类化合物溶解于卤代烷烃后加入2当6.权利要求4所述的应用，其中联苯芳烃笼状化合物用于环己烷及氯代环己烷吸附分7.权利要求4所述的应用，其中联苯芳烃的大环及笼状衍生化合物用于紫精分子及邻具有多种可修饰位点和高产率的大环化合物仍然很少见，我们合成的扩展的联苯[n]芳烃三-(2,4-二烷氧基苯基)芳烃，随后将双-(2,4-二烷氧基苯基)芳烃或三-(2,4-二烷氧将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑与2当量的对二溴苯或5-溴间苯二甲酸甲酯溶于N,N-分离得到对二溴苯或5-溴间苯二甲酸甲酯修饰将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑以及3当量的多聚甲醛溶解于二氯甲烷后加入2当量[0019]本发明更进一步公开了一类基于联苯芳烃的大环和笼状分子及衍生化合物在材将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑与2当量的对二溴苯或5-溴间苯二甲酸甲酯溶于N,N-分离得到对二溴苯或5-溴间苯二甲酸甲酯修饰将双-(2,4-二烷氧基苯基)咔唑以及3当量的多聚甲醛溶解于二氯甲烷后加入2当量[0038]本发明公开的一类基于联苯芳烃的大环及笼状主体的合成方法，主要包括：双-一锅法高产率得到一系列相应新大环或笼状化合物，命名为扩展的联苯芳烃(Extended。1.50,2.54,3.39,4.71,6.41,8.17mM)；图20：衍生化邻菲罗啉客体与36号水溶性分子笼的核磁1:1对比图(D2O,298K,53.86(6H),3.82(6H);HRMS(ESI):[M]+calcdforC22H23O4+,3351.1585.根据文献（Vila,Carlos;Cembellín,Sara;Hornillos,Valentín;Giannerini,Massimo;Fañanás-Mastral,Martín;Feringa,BenL.Chemistry-AEuropean+calcdforC32H27O4+,475.1904;found,475.1904.+calcdforC22H20N2O4S+,409.1217;found,409.1218.440.1961.依次加入2.6ml二碳酸二叔丁酯和0.37g二甲基氨基吡啶将反应混合物在室温下搅拌10小氧六环水溶液中，然后加入1.3g2,4-二甲氧基苯硼酸，0.4g四三苯基膦钯，加入3.4g甲烷萃取，再将有机相用无水Na2SO4干燥，最后用旋蒸柱层析法分离提纯，得到产物单体3.83(6H)；HRMS(ESI):m/zcalcd.forC22H18F4O4:423.1214[M+H]+;found:423.1218.1.3g2,4-二甲氧基苯硼酸,0.H]+401.1751;found401.1748.6.65-6.51(4H),3.87(6H),2SO4401.1750;found401.1747.497.1959;Found:497.1962.此后将2,4-二甲氧基苯硼酸0.7g，四三苯基膦钯0.15g和碳酸钠0.530g分别加入烧6.65-6.55(4H),3.87(6H),3.83(6H);HRMS:CalcdforC31H545.1947;Found:545.1944.单体M23根据（Suzuki,Akira;AkitaM24。将2.17g溴代正丁烷加入250ml三颈烧瓶中，加热至回流，开始将1g4-溴-间苯二酚单体M27的合成参考Mulla,ShafeekA.R.;Chavan,SantoshS.;Pathan,MohsinkhanY.;Inamdar,SulemanM.;Shaikh,TaufeekaslamM.Y.;RSCAdvances,2015,5,31,24675-24680.代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监(6H),3.86(18H),3.80(18H)HRMS(MALDI-TOF):[M]+calcdforC69H67O12,1087.4627;found,1087.4630.to26.999o,indexranges-13≤h≤14,-23≤k≤23,-17≤l≤26,reflectionscollected17477,datacompleteness0.982,goodness-of-fit1.026.ThefinalR1(10H),3.85(30H),3.76(30H);HRMS(MALDI-TOF):C115H110O20Na+,calcdm/z1834.7516;foundm/z183乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。30分钟反应结束后加入50mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用50mL饱和氯化钠溶液洗烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴辛烷或一氯/溴壬烷或一氯/溴癸烷）作溶剂溶解，边搅拌边加入3当量路易斯酸催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。20分产物。C105H90NaO12+,calcdC140H120NaO16+,calcdm/z2080.8502;foundm/z2乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一1460.5600;found,1460.5604.+calcdforC132H104NaO16+,1968.7250;found,19烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。30min时反应结束后加入100mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用50mL饱和氯化钠溶液洗乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。30分钟反应结束后加入50mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用50mL饱和氯化钠溶液洗涤，乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一1.58(12H);HRMS（MALDI-TOF）CalcdforC111H120Br6O12+[M]+2125.3852;found:2125.3828.烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴辛烷或一氯/溴壬烷或一氯/溴癸烷）作溶剂溶解，边搅拌边加入1当量路易斯酸催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。20分钟反应结束后加入50mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用50mL饱和氯化钠溶液洗涤，无水烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴辛烷或一氯/溴壬烷或一氯/溴癸烷）作溶剂溶解，边搅拌边加入2当量路易斯酸催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。20分+calcdforC60H49O19+,929.3320;f+calcdforC120H96O20Na+,1857.6529;founcalcdforC150H120O25Na+,2321.8152;fo烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。20分钟反应结束后加入50mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用50mL饱和氯化钠溶液洗涤，无水乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷+C57H66O18H+,calcdm/z1039.4327;foundm/z1039.4326.代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴辛烷或一氯/溴壬烷或一氯/溴癸烷）作溶剂溶解，边搅拌边加入3当量路易斯酸催化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。15分1798.7144;Found:1798.7145.乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或化剂（对甲苯磺酸或三氟甲磺酸或三氟化硼乙醚或三氯化铁或三氯化铝反应点板监测。12小时反应结束后加入200mL饱和碳酸氢钠溶液猝灭反应，再用100mL饱和氯化钠溶液洗烷烃（二氯/溴代乙烷或二氯/溴代乙烷或三氯/溴代甲烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或1169.3509.found:1143.3860.60H54O12+,取上乙氧羰基取代的大环溶解50mLTHF和20mL氢取上乙氧羰基取代的大环溶解50mLTHF和20mL在100mL圆底烧瓶中，将1号大环化合物先进行全羟衍生化，再溶于丙酮中，加入7g烷或四氯化碳或二氯/溴乙烷或三氯/溴乙烷或四氯/溴乙烷或一氯/溴丙烷或一氯/溴丁烷或一氯/溴戊烷或一氯/溴己烷或一氯/溴庚烷或一氯/溴辛烷或一氯/溴壬烷或一氯/溴癸[0111]在100mL茄形瓶将11号三元大环与2当量的对二溴苯（或5-溴间苯二甲酸甲酯1