2026年高考化学终极冲刺：题组预测01（大题专练）（全国适用）（原卷版及解析）

PAGE4/20命题预测01A组（建议用时：30分钟满分：58分）1．（14分）一种以辉钼矿(主要成分为，含少量、、等元素的化合物及等)为原料制备四钼酸铵的生产工艺如图所示：已知：“浸出液”的主要成分是。回答下列问题：（1）铜在周期表中位于第___________周期第___________族。（2）“焙烧”时转化为和，该反应的化学方程式为___________。（3）“氨浸”温度不能过高，原因是___________；“浸出渣”的主要成分有和___________(填化学式)。（4）“沉铜”时可以将溶液中的进一步转化为除去，该反应的离子方程式为___________。（5）“除磷”过程中，若太大会导致除磷效果变低，原因是___________。（6）“酸沉”后所得“滤液”中的主要成分是___________(填化学式)。2．（14分）某学习小组在实验室模拟工业制备硫氰化钾()。实验装置如图：已知：①不溶于水，比水重；不溶于；②三颈烧瓶内盛放有、水和催化剂。实验步骤如下：（1）图D装置中装溶液的仪器名称___________。（2）制备溶液：(该反应比较缓慢)①实验前，经检验装置的气密性良好。②实验开始时打开，加热装置A、D，使A中产生的气体缓缓通入D中，至消失。则：装置A中反应的化学方程式是___________；装置C的作用是___________；三颈烧瓶内的导气管口必须没入下层液体，目的是___________。（3）制备溶液：熄灭A处的酒精灯，关闭，移开水浴，将装置D继续加热至，当完全分解后()，打开，再缓缓滴加入适量的溶液，发生反应：。甲同学认为：实验中滴加入相同浓度的溶液比溶液更好，理由是___________。制备硫氰化钾晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到硫氰化钾晶体。（4）装置E用来吸收尾气，防止污染环境，吸收生成无色无味气体的离子方程式为___________。(铬元素被还原为)（5）若将装置E中的酸性重铬酸钾溶液替换成酸性硫酸铁溶液，过滤装置E中吸收尾气后的悬浊液，得到滤液x。现取少量滤液x进行如图所示的探究实验。已知：(白色)。①试管b中产生银镜的原因是___________(用离子方程式表示)。②观察到试管c中出现上述实验现象后，用力振荡试管c，又观察到红色褪去且白色沉淀增多，结合平衡移动的知识解释其原因___________。3．（15分）乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质，得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应：反应1：

反应2：

（1）25℃，101kPa时，反应

_______。（2）一定条件下，使用某含Co催化剂，在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。①在范围内，乙炔转化率随温度升高而增大的原因为_______(任写一条)，当温度由220℃升高至260℃，乙炔转化率减小的原因可能为_______。②在120~240℃范围内，反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为_______(填“>”“<”或“=”)，理由为_______。（3）对于反应1，反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时，保持其他条件不变，测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时，_______。实验组一二（4）以Pd/W或Pd为催化剂，可在常温常压下实现乙炔加氢，反应机理如下图所示(虚线为生成乙烷的路径)。以_______为催化剂时，乙烯的选择性更高，原因为_______。(图中“*”表示吸附态；数值为生成相应过渡态的活化能)4．（15分）有两种有机试剂X和Y在有机合成中具有重要应用。它们的合成路线如下(部分反应的试剂和条件已被简化)：已知：i．理论上1molB可制得2molC；ii．X、Y在合成中常用作氧化剂，能将醇氧化成醛或酮。回答下列问题（1）反应Ⅲ的反应类型为_______，D中含有的非含氧官能团名称为_______。（2）B的结构简式为_______。（3）下列说法不正确的是_______。A．光照条件下，A与Cl2反应可能生成5种不同的氯代烃。B．有机物D为α-氨基酸，具有两性，能与酸或碱反应生成盐C．X、Y在合成中能用作氧化剂，主要因为碘的价态高，具有较强氧化性（4）E与足量的NaOH溶液反应的化学方程式为_______。（5）D的同分异构体中，满足下列条件的有_______种。①分子中含有吡啶环()；②能与NaHCO3溶液反应其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1：2：2：2的结构简式为_______。（6）已知：。请参照上述合成路线，设计由甲苯制备邻羟基苯甲酸的合成路线_______。B组（建议用时：35分钟满分：58分）1．（14分）废旧荧光粉中稀土元素的含量达20%以上，主要为钇(Y)、铕(Eu)、铈(Ce)、铽(Tb)，是一种极具回收潜力的二次资源，下图为采用AlCl3—KCl氯化焙烧法回收废旧荧光粉中的稀土元素的流程。已知：我国稀土荧光粉主要应用的是铝酸盐体系荧光粉，里面包含红粉、绿粉和蓝粉。红粉：可看作Y2O3，和Eu2O3的混合物；绿粉：可看作CeMgAl11O19，和TbMgAl11O19的混合物；蓝粉：可看作BaMgAl10O17，和EuMgAl10O17的混合物。回答以下问题：（1）基态铝原子的电子排布式为_______。（2）“萃取”过程利用的是不同粉末在萃取剂中的_______不同得以分离。（3）已知“焙烧”过程中，EuMgAl10O17，反应后的产物为Eu2O3、NaAlO2和另外两种氧化物，写出该反应的化学方程式_______。（4）绿粉具有尖晶石结构、不易直接氯化，需“焙烧”处理后再熔盐提取，绿粉焙烧机理如图所示，结合图像分析：熔融碳酸钠焙烧效果_______(“优于”或“劣于”)碳酸钠粉末，原因是_______。（5）“熔盐提取”使用的是AlCl3—KCl熔盐体系，相比于熔融AlCl3体系，该体系能稳定导电的原因是形成一种正四面体阴离子，写出该阴离子的化学式_______。（6）写出“熔盐提取”(看作只有AlCl3参与反应)过程中Eu2O3被氯化的化学方程式_______。（7）现通过电解熔融CeCl3得到单质Ce。已知法拉第效率=，“电解”时阳极的法拉第效率为50.0%，当阳极生成33.6LCl2，(标准状况下)，阴极得到210g单质Ce，则阴极的法拉第效率为_______(保留三位有效数字)。2．（14分）高铜酸钠(NaCuO2)是一种难溶于水的棕黑色固体，可用作强氧化剂，受热易分解。NaCuO2遇酸生成O2和Cu2+。实验室中利用NaClO与Na2[Cu(OH)4]在强碱性条件下反应制备高铜酸钠并测定产品中铜的含量，实验装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题：（1）NaCuO2中铜的化合价是_______。（2）仪器X的名称是_______。（3）仪器连接的顺序为_______。a→_______→_______→_______→_______→f装置丙中盛放试剂的名称是_______，若装置丙中压强过大，可以观察到的现象是_______。（4）装置乙中生成NaCuO2的化学方程式为_______。（5）反应过程中需用冰水浴控制温度，目的是_______。（6）测定产品中铜的含量：ⅰ．准确称取1.02g粗产品，与足量硫酸反应后配制成100mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中；ii．加入足量10%KI溶液，加入2滴淀粉溶液做指示剂，用0.100mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至蓝色刚好消失，消耗20.00mL(已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，2+I2=+2I-)。①NaCuO2与硫酸反应的离子方程式为_______。②产品中铜元素的质量分数为_______(保留一位小数)。3．（15分）氢能是理想的清洁能源，极具发展潜力。可利用甲酸催化分解制氢，涉及的反应有：反应i

HCOOH(g)⇌CO2(g)+H2(g)

ΔH1=-30.8kJ·mol-1反应ii

HCOOH(g)⇌CO(g)+H2O(g)

ΔH2=+10.4kJ·mol-1反应iii

CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)

ΔH3已知：830℃时反应iii的平衡常数K=1.0回答下列问题：（1）ΔH3=_______kJ·mol-1，反应ii在________(填“高温”或“低温”)自发进行。（2）恒温恒容条件下，若仅发生反应i，则下列能判断反应达到平衡状态的标志是_______(填标号)A．HCOOH物质的量不变 B．CO2和H2体积分数相等C．混合气体的密度不变 D．混合气体的平均摩尔质量不变（3）向一恒容密闭容器中充入一定量的HCOOH(g)，发生上述反应，平衡时CO和CO2的物质的量分数随温度T的变化关系为下图中的两条曲线。①300℃时，反应i的平衡常数_______反应ii的平衡常数(填“>”、“<”或“=”)。②能表示CO2的物质的量分数的曲线是_______(填字母)（4）300℃、100kPa下，向一密闭容器中按物质的量之比1:4投入HCOOH(g)和Ar，平衡后HCOOH的转化率为α，CO2与CO物质的量之比为4:1，此时HCOOH的物质的量分数=_______(用含α的最简分数式表示，下同)，该温度下反应ii的平衡常数Kp=_______kPa。（5）下图为HCOOH分别在催化剂C3N4—Pd和Ag3%C3N4—Pd上第一步脱氢的微观示意图及部分键长(单位：pm)。从结构角度解释Ag3%C3N4—Pd的催化效果比C3N4—Pd好的原因是_______。4．（15分）缓释药物与相应普通制剂比较，给药频率减少且能显著增加患者的顺应性或降低药物的副作用。以下为缓释布洛芬的合成过程：已知：气态烃A是石油裂解的产物，。回答下列问题：（1）的反应类型为___________，F中官能团名称为___________。（2）写出C的结构简式___________，G物质是否存在顺反异构___________(填“是”或“否”)。（3）写出过程中①的化学方程式___________。（4）请写出K→M过程的化学方程式___________，该反应类型为___________。（5）化合物G的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为___________。①遇溶液显紫色②可与银氨溶液发生银镜反应③核磁共振氢谱图有六组吸收峰，且峰面积比为C组（建议用时：40分钟满分：58分）1．（14分）利用锌精矿（主要成分为ZnS和ZnO，还有少量、，PbS等杂质，GeS、含量极低）回收锌并富集锗的工艺流程如下：已知：①胶粒带正电、易吸附带相反电荷胶粒或离子形成聚沉物；②水溶液中不同pH时锗的形态转变如下表。pH主要形态转变回答下列问题：（1）基态锗原子的简化电子排布式为________。（2）提高“焙烧”效率的方法有________（填一种）；“焙烧”过程的副产物在“烟化”时会生成ZnO和一种磁性氧化物，该反应化学方程式为________。（3）“烟化”产生的PbS等杂质会降低Ge的浸出率，“强化浸出”中可催化加快PbS溶于酸，为了再生，最适宜添加的氧化剂是________（填标号）。A．

B．

C．（4）部分锗元素被“滤渣”中的包裹，加入醋酸钠（NaAc）溶解可提高锗的浸出率，溶液中铅以四醋酸合铅离子的形式存在，该过程的离子方程式为________。“滤渣”成分还有S和________（填化学式，下同）。（5）“浸出液”和“滤液”除杂后均可用于电解回收锌，所得电解产物可循环用于________、________和“强化浸出”工序。（6）“富集”时中和剂可调节溶液pH生成铁锗聚沉物，中和剂可选用________，从反应原理角度解释加入中和剂后生成铁锗聚沉物的原因________。2．（14分）亚铜配合物广泛用作催化剂，某兴趣小组探究(高氯酸二邻菲罗啉合亚铜)的合成方法：实验一：制备实验二：(高氯酸二邻菲罗啉合亚铜)的制备：。步骤Ⅰ：装置准备与除氧，按如图Ⅱ所示搭好装置并检查气密性，关闭滴液漏斗活塞并进行“惰性气体保护”操作。步骤Ⅱ：将实验一得到的溶于乙腈，通过滴液漏斗加入三颈烧瓶，再将邻菲罗啉的乙腈溶液通过滴液漏斗也加入三颈烧瓶中，室温下搅拌反应约20分钟。步骤Ⅲ：通过滴液漏斗滴加新蒸馏的无水乙醚，过滤、洗涤，干燥。实验一反应回流装置图I和实验二制备装置图Ⅱ如图：已知：①乙腈沸点，有毒，与水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，是一种强极性配位溶剂；②和在乙腈溶液中的颜色分别为蓝色和无色；③phen为邻菲罗啉()。④EDTA与1：1形成配合物请回答：（1）实验一蒸馏除去乙腈，不需要用到的仪器和用品有_______(填标号)。A．蒸馏烧瓶

B．球形冷凝管

C．直形冷凝管

D．温度计E．分液漏斗F．锥形瓶（2）实验一反应回流中发生反应的化学方程式为_______。（3）关于制备流程，下列说法不正确的是_______。A．步骤B中向母液中加入的最佳溶剂是水B．装置I完全反应的现象是溶液蓝色褪去变为无色C．混合物溶液M不能直接蒸发获得产品，而是先蒸馏再冷却结晶，其原因之一是防止乙腈挥发造成配合物解配分解（4）实验一步骤A后经过一系列操作得到产品，最适宜的干燥方法是_______。A．烘箱烘干 B．低温风干 C．真空干燥 D．滤纸吸干（5）实验二“惰性气体保护”需用惰性气体充分置换空气，可通过反复抽真空、通氮气来实现。请从下列操作中选择合适的操作并排序(需要用到下列所有操作)：_______。关闭打开_______→_______→_______(填序号)→重复以上操作3次→关闭真空泵。a．打开

b．通氮气

c．关闭K2

d．抽真空（6）实验一合并步骤A和B所得产物，总质量为，取产品完全溶解于足量浓硝酸中，再加水、醋酸钠溶液配成250.0mL溶液。取25.00mL溶液于锥形瓶，加入指示剂后，再用EDTA标准溶液滴定至终点。平行滴定三次，消耗EDTA溶液的平均体积为14.0mL。则的收率(收率=(实际产量/理论产量)×100%)为_______%(保留3位有效数字)。（7）实验方案不采用邻菲罗啉直接与高氯酸亚铜反应制备产物，而是先制得高氯酸四乙腈合亚铜。请结合物质的溶解性推测原因_______。3．（15分）回收和利用有助于实现“碳中和”。工业上，利用制备涉及反应如下：反应I：；反应II：已知反应II的平衡常数与温度关系如下表所示：70080083010001200K0.60.91.01.72.6回答下列问题：（1）______0(填“>”或“<”)，反应I在________(填“高温”或“低温”)自发进行。（2）在恒温、恒容条件下，下列事实能说明反应I已达平衡状态的是______。A．体系内 B．体系内的体积分数不再发生变化C．体系内混合气体的平均相对分子质量保持不变 D．体系内混合气体的密度保持不变（3），向恒容密闭容器中充入及，此时反应II______。A．正向进行

B．逆向进行

C．已达到平衡（4）在总压，催化剂为纳米纤维，反应相同时间时，甲醇产率与温度关系如图1所示。在520K，其他条件相同，甲醇体积分数与压强关系如图2所示(假设只发生上述反应I、II)。图1中，温度高于520K时，甲醇产率降低的原因可能是______。图2中，当压强大于体积分数急剧降低，其原因是______。（5）某温度下，向恒容密闭容器中充入和，发生上述反应I、II，起始压强为200KPa，平衡时压强为选择性为。则的平衡转化率为______，反应II的平衡常数______(分数表示即可)。(提示：是用分压来计算平衡常数。气体分压=总压×物质的量分数，甲醇选择性)4．（15分）盐酸屈他维林片是一种解痉药，适用于缓解多种内脏或血管平滑肌痉挛引起的疼痛，如胃肠道、胆道痉挛及痛经等，其合成路线如下：回答下列问题：（1）化合物A的名称为________。（2）属于酯类化合物，反应A→B的方程式为________。（3）化合物D________（填“是”“否”）存在顺反异构体。（4）E→G反应的反应类型为________。（5）F的结构简式为________；反应中新构筑的官能团的名称为________。（6）满足下列条件化合物C的芳香族同分异构体有________种，写出其中峰面积比为同分异构体的结构简式________。①能发生水解反应

②与溶液发生显色反应

③核磁共振氢谱为4组峰（7）依据以上流程信息，结合所学知识，以为原料合成的路线中（无机试剂和溶剂任选），第一步反应产物为________。

命题预测01A组（建议用时：30分钟满分：58分）1．（14分）一种以辉钼矿(主要成分为，含少量、、等元素的化合物及等)为原料制备四钼酸铵的生产工艺如图所示：已知：“浸出液”的主要成分是。回答下列问题：（1）铜在周期表中位于第___________周期第___________族。（2）“焙烧”时转化为和，该反应的化学方程式为___________。（3）“氨浸”温度不能过高，原因是___________；“浸出渣”的主要成分有和___________(填化学式)。（4）“沉铜”时可以将溶液中的进一步转化为除去，该反应的离子方程式为___________。（5）“除磷”过程中，若太大会导致除磷效果变低，原因是___________。（6）“酸沉”后所得“滤液”中的主要成分是___________(填化学式)。【答案】（1）四（1分）ⅠB（1分）（2）（2分）（3）温度过高，氨水挥发，影响氨浸效率（2分）（2分）（4）（2分）（5）pH过大，形成沉淀，使除磷效率下降（2分）（6）（2分）【分析】钼精矿(主要成分为，含少量、、等元素的化合物及等)通入空气焙烧时转化为和，加氨水浸出，MoO3转化为，SiO2不反应，浸渣为SiO2、等，“浸出液”的主要成分是，加(NH4)2S沉铜，Cu2+转化CuS沉淀，滤渣为CuS，滤液中加除磷，得到滤渣为，加硫酸进行沉淀得到(NH4)2Mo4O13•2H2O。【解析】（1）铜是29号元素，位于元素周期表的第四周期第ⅠB族；（2）“焙烧”时转化为和，氧气做氧化剂，反应的化学方程式为；（3）“氨浸”温度不能过高，原因是温度过高，氨水挥发，影响氨浸效率；由分析可知，“浸出渣”的主要成分有和；（4）沉铜”时，溶液中的转化为除去，离子方程式为；（5）“除磷”过程中，所用试剂是，若太大会导致除磷效果变低，原因是pH过大，形成沉淀，使除磷效率下降；（6）“酸沉”所用的试剂是硫酸，最后得到四钼酸铵晶体中并无，则所得滤液中的阴离子为，阳离子为，所得“滤液”中的主要成分是。2．（14分）某学习小组在实验室模拟工业制备硫氰化钾()。实验装置如图：已知：①不溶于水，比水重；不溶于；②三颈烧瓶内盛放有、水和催化剂。实验步骤如下：（1）图D装置中装溶液的仪器名称___________。（2）制备溶液：(该反应比较缓慢)①实验前，经检验装置的气密性良好。②实验开始时打开，加热装置A、D，使A中产生的气体缓缓通入D中，至消失。则：装置A中反应的化学方程式是___________；装置C的作用是___________；三颈烧瓶内的导气管口必须没入下层液体，目的是___________。（3）制备溶液：熄灭A处的酒精灯，关闭，移开水浴，将装置D继续加热至，当完全分解后()，打开，再缓缓滴加入适量的溶液，发生反应：。甲同学认为：实验中滴加入相同浓度的溶液比溶液更好，理由是___________。制备硫氰化钾晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到硫氰化钾晶体。（4）装置E用来吸收尾气，防止污染环境，吸收生成无色无味气体的离子方程式为___________。(铬元素被还原为)（5）若将装置E中的酸性重铬酸钾溶液替换成酸性硫酸铁溶液，过滤装置E中吸收尾气后的悬浊液，得到滤液x。现取少量滤液x进行如图所示的探究实验。已知：(白色)。①试管b中产生银镜的原因是___________(用离子方程式表示)。②观察到试管c中出现上述实验现象后，用力振荡试管c，又观察到红色褪去且白色沉淀增多，结合平衡移动的知识解释其原因___________。【答案】（1）分液漏斗（1分）（2）（2分）观察气泡流速，以便控制加热温度（1分）使反应物充分接触，防止发生倒吸（2分）（3）溶液碱性弱于，且与反应产生更多气体（2分）（4）（2分）（5）（2分）红色溶液中存在平衡：，用力振荡，发生反应，白色沉淀增多，减小，上述平衡逆向移动，溶液红色褪去（2分）【分析】装置A为实验室制取氨气，其反应为，装置B为干燥装置，盛放碱石灰吸收水分；装置C用于观察气体速度，便于控制反应；装置D为反应装置，用于制备；装置为尾气处理，吸收氨气等尾气，多孔球泡可以增大气体与溶液的接触面积，提高反应速率。【解析】（1）装溶液的仪器名称是分液漏斗。（2）装置A是制取氨气，方程式为：；根据题目信息可知，氨气与须在有催化剂和水浴加热情况下才能反应，所以装置C的作用是观察气泡流速，以便控制加热温度；不溶于水，比水重，可以防止发生倒吸，使反应物充分接触，提高原料利用率。（3）碳酸钾水解显碱性，并且相同浓度的碳酸钾和氢氧化钾，碱性前者小，碳酸钾与硫氰化铵共热反应时，能生成二氧化碳和氨气，有利于残留在装置中的气体排出，并且与反应可以产生更多气体。（4）氨气具有还原性，酸性重铬酸钾具有强氧化性，二者反应方程式为：。（5）①滤液X的主要溶质为，试管b中产生银镜是因为还原为Ag，反应的离子方程式为。②试管c的溶液局部变红是因为上层清液中的与滴人的反应，存在平衡：，用力振荡试管，上层清液中的充分接触生成难溶的白色沉淀，所以白色沉淀增多，减小，使上述平衡逆向移动，红色褪去。3．（15分）乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质，得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应：反应1：

反应2：

（1）25℃，101kPa时，反应

_______。（2）一定条件下，使用某含Co催化剂，在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。①在范围内，乙炔转化率随温度升高而增大的原因为_______(任写一条)，当温度由220℃升高至260℃，乙炔转化率减小的原因可能为_______。②在120~240℃范围内，反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为_______(填“>”“<”或“=”)，理由为_______。（3）对于反应1，反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时，保持其他条件不变，测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时，_______。实验组一二（4）以Pd/W或Pd为催化剂，可在常温常压下实现乙炔加氢，反应机理如下图所示(虚线为生成乙烷的路径)。以_______为催化剂时，乙烯的选择性更高，原因为_______。(图中“*”表示吸附态；数值为生成相应过渡态的活化能)【答案】（1）-137（2分）（2）温度升高，反应速率加快或温度升高，催化剂活性增强（2分）催化剂在该温度范围内失活（2分）＞（2分）乙烯的选择性大于乙烷，说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率（2分）（3）9.2×10-3（2分）（4）Pd/W（1分）Pd/W做催化剂时，生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的（2分）【解析】（1）由盖斯定律，②－①可以得到目标反应，则；（2）反应未达到平衡状态，温度升高，反应速率加快，乙炔的转化率增大或温度升高，催化剂活性增强，乙炔的转化率增大；220℃-260℃，乙炔的转化率下降，反应未达平衡状态，说明不是由于平衡移动造成的，可能原因是催化剂在该温度范围内失活；由图像可知，乙烯的选择性大于乙烷，说明反应1乙炔的转化速率大于反应2乙炔的转化速率，即；（3）将数据代入方程，②÷①得到，则，时，，；（4）如图可知，选择Pd做催化剂时，生成乙烷的活化能低于选择Pd/W时的(0.68＜0.83)，说明使用Pd做催化剂，乙烯更容易转化为乙烷，使乙烯的选择性更小，故Pd/W做催化剂时，乙烯的选择性更高。4．（15分）有两种有机试剂X和Y在有机合成中具有重要应用。它们的合成路线如下(部分反应的试剂和条件已被简化)：已知：i．理论上1molB可制得2molC；ii．X、Y在合成中常用作氧化剂，能将醇氧化成醛或酮。回答下列问题（1）反应Ⅲ的反应类型为_______，D中含有的非含氧官能团名称为_______。（2）B的结构简式为_______。（3）下列说法不正确的是_______。A．光照条件下，A与Cl2反应可能生成5种不同的氯代烃。B．有机物D为α-氨基酸，具有两性，能与酸或碱反应生成盐C．X、Y在合成中能用作氧化剂，主要因为碘的价态高，具有较强氧化性（4）E与足量的NaOH溶液反应的化学方程式为_______。（5）D的同分异构体中，满足下列条件的有_______种。①分子中含有吡啶环()；②能与NaHCO3溶液反应其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1：2：2：2的结构简式为_______。（6）已知：。请参照上述合成路线，设计由甲苯制备邻羟基苯甲酸的合成路线_______。【答案】（1）还原反应（1分）氨基（1分）（2）（2分）（3）B（2分）（4）（2分）（5）13（2分）（2分）（6）（3分）【分析】A在浓硝酸、浓硫酸并加热条件下发生反应，应该是硝化反应生成B，B在酸性高锰酸钾溶液中被氧化得到C，且理论上1molB可制得2molC，C转化为D，结合前面分析，D中的氨基应为C中的硝基还原而得，故C为邻硝基苯甲酸()，B为，A为；F分子中有两个对称的甲基，X、Y在合成中常用作氧化剂，能将醇氧化成醛或酮，X与F反应生成Y，结合F的分子式可推知，F为。【解析】（1）反应Ⅲ是硝基转化为氨基，为去氧加氢的还原反应，故反应类型为还原反应。D中含有的非含氧官能团名称为氨基。（2）根据分析可知，B的结构简式为。（3）A．光照条件下，A为，与氯气反应取代侧链碳上的氢原子，一氯代物1种，二氯代物2种，三氯代物1种，四氯代物1种，生成5种不同的氯代烃，A正确；B．根据有机物D的结构简式可知，不属于-氨基酸，B错误；C．X、Y在合成中能用作氧化剂，主要因为碘的价态高，能将醇氧化成醛或酮，具有强氧化性，C正确；故选B。（4）苯环上的碘原子通常不与氢氧化钠溶液反应，则E与足量的NaOH溶液反应时，E中的羧基可以和氢氧化钠反应，方程式为：。（5）D为，其同分异构体中，满足条件：①分子中含有吡啶环；②能与碳酸氢钠溶液反应，则含有羧基，若吡啶环上一个取代基，则取代基为，在环上的位置有三种；或两个取代基中一个和一个，则定一动二，甲基在的邻位，羧基放上去有4种；甲基在N的间位，羧基放上去有4种；甲基在N的对位，羧基放上去有2种，总共有13种；其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1：2：2：2的结构简式高度对称且没有甲基，则为；（6）先利用甲苯进行硝化反应，制取，然后与高锰酸钾发生氧化反应，生成，结合反应规律制取，利用反应原理制取，最后利用本题已知信息合成最终产品制备邻羟基苯甲酸。流程为：。B组（建议用时：35分钟满分：58分）1．（14分）废旧荧光粉中稀土元素的含量达20%以上，主要为钇(Y)、铕(Eu)、铈(Ce)、铽(Tb)，是一种极具回收潜力的二次资源，下图为采用AlCl3—KCl氯化焙烧法回收废旧荧光粉中的稀土元素的流程。已知：我国稀土荧光粉主要应用的是铝酸盐体系荧光粉，里面包含红粉、绿粉和蓝粉。红粉：可看作Y2O3，和Eu2O3的混合物；绿粉：可看作CeMgAl11O19，和TbMgAl11O19的混合物；蓝粉：可看作BaMgAl10O17，和EuMgAl10O17的混合物。回答以下问题：（1）基态铝原子的电子排布式为_______。（2）“萃取”过程利用的是不同粉末在萃取剂中的_______不同得以分离。（3）已知“焙烧”过程中，EuMgAl10O17，反应后的产物为Eu2O3、NaAlO2和另外两种氧化物，写出该反应的化学方程式_______。（4）绿粉具有尖晶石结构、不易直接氯化，需“焙烧”处理后再熔盐提取，绿粉焙烧机理如图所示，结合图像分析：熔融碳酸钠焙烧效果_______(“优于”或“劣于”)碳酸钠粉末，原因是_______。（5）“熔盐提取”使用的是AlCl3—KCl熔盐体系，相比于熔融AlCl3体系，该体系能稳定导电的原因是形成一种正四面体阴离子，写出该阴离子的化学式_______。（6）写出“熔盐提取”(看作只有AlCl3参与反应)过程中Eu2O3被氯化的化学方程式_______。（7）现通过电解熔融CeCl3得到单质Ce。已知法拉第效率=，“电解”时阳极的法拉第效率为50.0%，当阳极生成33.6LCl2，(标准状况下)，阴极得到210g单质Ce，则阴极的法拉第效率为_______(保留三位有效数字)。【答案】（1）1s22s22p63s23p1（1分）（2）溶解度（1分）（3）4EuMgAl10O17+20Na2CO3+O22Eu2O3+4MgO+40NaAlO2+20CO2↑（2分）（4）优于（2分）液态碳酸钠可通过裂缝渗透进入固体内部，增大接触面积，更易将固体反应分解成小颗粒（2分）（5）[AlCl4]-（2分）（6）2AlCl3+Eu2O3=2EuCl3+Al2O3（2分）（7）75.0%（2分）【分析】废旧稀土荧光粉经萃取后，将红粉和绿粉、蓝粉分离，绿粉和蓝粉加入并通入空气，在高温下将难溶的铝酸盐（）转化为溶于水或酸的物质（如、），焙烧后固体用水浸取，可溶性物质（如）进入浸出液，不溶性物质（如、）加入与形成熔盐体系，经除杂、分离后的稀土氯化物进行电解，得到高纯稀土金属。【解析】（1）Al的原子序数为13，核外电子层分3层排布，遵循能量最低原理，电子排布式为1s22s22p63s23p1；（2）“萃取”利用不同物质在萃取剂中溶解度的差异，使目标物质与其他成分分离，溶解度差异越大，分离效果越好；（3）反应物为和，已知产物有、，结合元素守恒推知另外两种氧化物为MgO(含Mg元素)和(分解产物)，根据原子守恒配平其为：；（4）液态碳酸钠可通过裂缝渗透进入固体内部，增大接触面积，更易将固体反应分解成小颗粒，因此熔融碳酸钠焙烧效果优于碳酸钠粉末；（5）与形成熔盐体系时，接受形成正四面体结构的(Al为中心原子，与4个形成配位键，空间构型为正四面体)，增强体系导电性；（6）“熔盐提取”中作氯化剂，与反应生成和，根据原子守恒配平其为2AlCl3+Eu2O3=2EuCl3+Al2O3；（7）阳极生成的物质的量：，阳极反应为，理论转移电子：，阳极法拉第效率50%，故实际转移电子：(电路中电子守恒，阴极实际50%转移电子也为6mol)，阴极生成Ce的物质的量：,得电子反应为，理论需电子：，阴极法拉第效率：。2．（14分）高铜酸钠(NaCuO2)是一种难溶于水的棕黑色固体，可用作强氧化剂，受热易分解。NaCuO2遇酸生成O2和Cu2+。实验室中利用NaClO与Na2[Cu(OH)4]在强碱性条件下反应制备高铜酸钠并测定产品中铜的含量，实验装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题：（1）NaCuO2中铜的化合价是_______。（2）仪器X的名称是_______。（3）仪器连接的顺序为_______。a→_______→_______→_______→_______→f装置丙中盛放试剂的名称是_______，若装置丙中压强过大，可以观察到的现象是_______。（4）装置乙中生成NaCuO2的化学方程式为_______。（5）反应过程中需用冰水浴控制温度，目的是_______。（6）测定产品中铜的含量：ⅰ．准确称取1.02g粗产品，与足量硫酸反应后配制成100mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中；ii．加入足量10%KI溶液，加入2滴淀粉溶液做指示剂，用0.100mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至蓝色刚好消失，消耗20.00mL(已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，2+I2=+2I-)。①NaCuO2与硫酸反应的离子方程式为_______。②产品中铜元素的质量分数为_______(保留一位小数)。【答案】（1）+3（1分）（2）三颈烧瓶（1分）（3）d→e→b→）c（2分饱和氯化钠溶液（1分）装置丙中长颈漏斗中液体上升（2分）（4）NaClO+2Na2[Cu(OH)4]=2NaCuO2+NaCl+2NaOH+3H2O（2分）（5）防止NaCuO2受热分解（1分）（6）①4NaCuO2+12H+=4Na++4Cu2++O2↑+6H2O（2分）②50.2%（2分）【解析】（1）化合物中各元素化合价代数和为0，NaCuO2中Na为+1价，O为-2价，则铜的化合价是+3。（2）由装置图可知，仪器X的名称是三颈烧瓶。（3）装置甲用于制备氯气，通过装置丙除去氯气中的HCl气体，装置乙中利用NaClO与Na2[Cu(OH)4]在强碱性条件下反应制备高铜酸钠，最后利用装置丁中的碱石灰吸收未反应的氯气，故仪器连接的顺序为a→d→e→b→c→f。装置丙盛放饱和氯化钠溶液，用于除去氯气中的HCl气体。装置丙中长颈漏斗用于平衡气压，若装置丙中压强过大，可以观察到长颈漏斗中液体上升。（4）根据得失电子守恒、原子守恒，装置乙中生成NaCuO2的化学方程式为NaClO+2Na2[Cu(OH)4]=2NaCuO2+NaCl+2NaOH+3H2O。（5）NaCuO2受热易分解，所以反应过程中需用冰水浴控制温度防止其受热分解。（6）①NaCuO2遇酸生成O2和Cu2+，NaCuO2与硫酸反应的离子方程式为4NaCuO2+12H+=4Na++4Cu2++O2↑+6H2O。②根据4NaCuO2+12H+=4Na++4Cu2++O2↑+6H2O、+I2、，可得关系式4Cu～4NaCuO2～4Cu2+～2I2～，m(Cu)=0.100mol⋅L−1×0.0200L××64g⋅mol−1=0.512g，产品中铜元素的质量分数为×100%≈50.2%。3．（15分）氢能是理想的清洁能源，极具发展潜力。可利用甲酸催化分解制氢，涉及的反应有：反应i

HCOOH(g)⇌CO2(g)+H2(g)

ΔH1=-30.8kJ·mol-1反应ii

HCOOH(g)⇌CO(g)+H2O(g)

ΔH2=+10.4kJ·mol-1反应iii

CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)

ΔH3已知：830℃时反应iii的平衡常数K=1.0回答下列问题：（1）ΔH3=_______kJ·mol-1，反应ii在________(填“高温”或“低温”)自发进行。（2）恒温恒容条件下，若仅发生反应i，则下列能判断反应达到平衡状态的标志是_______(填标号)A．HCOOH物质的量不变 B．CO2和H2体积分数相等C．混合气体的密度不变 D．混合气体的平均摩尔质量不变（3）向一恒容密闭容器中充入一定量的HCOOH(g)，发生上述反应，平衡时CO和CO2的物质的量分数随温度T的变化关系为下图中的两条曲线。①300℃时，反应i的平衡常数_______反应ii的平衡常数(填“>”、“<”或“=”)。②能表示CO2的物质的量分数的曲线是_______(填字母)（4）300℃、100kPa下，向一密闭容器中按物质的量之比1:4投入HCOOH(g)和Ar，平衡后HCOOH的转化率为α，CO2与CO物质的量之比为4:1，此时HCOOH的物质的量分数=_______(用含α的最简分数式表示，下同)，该温度下反应ii的平衡常数Kp=_______kPa。（5）下图为HCOOH分别在催化剂C3N4—Pd和Ag3%C3N4—Pd上第一步脱氢的微观示意图及部分键长(单位：pm)。从结构角度解释Ag3%C3N4—Pd的催化效果比C3N4—Pd好的原因是_______。【答案】（1）-41.2（2分）高温（1分）（2）AD（2分）（3）①>（2分）②a（2分）（4）（2分）（2分）（5）Ag元素的加入，增大了O-H键的键长，氢原子更容易脱落，产生H2（2分）【解析】（1）由盖斯定律可知，反应iii=反应i-反应ii，则反应ΔH3=(-30.8kJ/mol)-(+10.4kJ/mol)=-41.2kJ/mol，故答案为：-41.2；反应ii中气体分子数增加（1mol气体→2mol气体），混乱度升高，故ΔS>0；自发性条件：根据ΔG=ΔH-TΔS，ΔH为正、ΔS为正时，高温能使ΔG<0，反应自发；（2）恒温恒容条件下，若仅发生反应i，能判断反应达到平衡状态的标志是“变量不变”，或者正逆反应速率相等。A．HCOOH物质的量不变，可以说明反应已达到平衡，A正确；B．由方程式可知，反应中CO2和H2体积分数始终相等，不能说明反应是否达到平衡，B错误；C．由质量守恒定律可知，反应前后气体的质量相等，刚性密闭容器体积不变，在恒容密闭容器中气体的密度始终不变，则气体的密度保持不变不能说明正逆反应速率相等，无法判断反应是否达到平衡，C错误；D．由质量守恒定律可知，反应前后气体的质量相等，由方程式可知，反应前后气体物质的量发生改变，故混合气体的平均摩尔质量不变，可以判断反应达到平衡，D正确；故选AD。（3）①由盖斯定律可知，反应iii=反应i-反应ii，固可推知，已知830℃时反应iii的平衡常数K=1.0，反应iii为放热反应，温度降低，Kiii增大，故300℃时，反应i的平衡常数>反应ii的平衡常数；②反应i，反应iii为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，导致CO2减少，反应ii为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，导致CO增多，根据已知830℃时反应iii的平衡常数K=1.0，以及反应方程式可知，830℃时，n(H2O)=n(CO)=n(CO2)=n(H2)，图像上会出现CO和CO2的物质的量分数的交点，结合图像，能表示CO2物质的量分数的为a；（4）①依据题意，设投入HCOOH(g)为1mol，Ar为4mol，根据碳元素守恒可得：气体总物质的量为，此时HCOOH的物质的量分数为；②该温度下，HCOOH的物质的量分数为，分压为，CO和水的物质的量分数均为，分压为，反应ii的平衡常数；（5）催化剂Ag3%C3N4—Pd比催化剂C3N4—Pd中多了Ag元素的加入，增大了O-H键的键长，使O-H键更容易断裂，氢原子更容易脱落，从而提高了催化效果，故Ag3%C3N4—Pd的催化效果比C3N4—Pd好。4．（15分）缓释药物与相应普通制剂比较，给药频率减少且能显著增加患者的顺应性或降低药物的副作用。以下为缓释布洛芬的合成过程：已知：气态烃A是石油裂解的产物，。回答下列问题：（1）的反应类型为___________，F中官能团名称为___________。（2）写出C的结构简式___________，G物质是否存在顺反异构___________(填“是”或“否”)。（3）写出过程中①的化学方程式___________。（4）请写出K→M过程的化学方程式___________，该反应类型为___________。（5）化合物G的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为___________。①遇溶液显紫色②可与银氨溶液发生银镜反应③核磁共振氢谱图有六组吸收峰，且峰面积比为【答案】（1）加成反应（2分）碳碳双键、醛基（2分）（2）（2分）是（2分）（3）+（2分）（4）n（2分）加聚反应（1分）（5）（2分）【分析】由题给信息可知，A为乙烯，A和水加成生成B(乙醇)，B催化氧化为C(乙醛)；D(苯甲醇)催化氧化为E(苯甲醛)，C和E反应生成F，F中醛基发生银镜反应酸化后转化为羧基得到G，G和乙二醇发生酯化反应生成K()，K中含有碳碳双键，发生加聚反应生成M，M中羟基与布洛芬发生取代反应转化为产品缓释布洛芬。【解析】（1）由分析可知，的反应为乙烯与水的加成反应；F的结构简式为，含有的官能团名称为碳碳双键、醛基，故答案为加成反应；碳碳双键、醛基。（2）由分析知，C为乙醛，结构简式，G的结构简式为，含有碳碳双键且双键碳上所连的基团不同，因而存在顺反异构，故答案为；是。（3）写出过程中①为醛基与银氨溶液的反应，化学方程式为+，故答案为+。（4）由分析可知，K→M过程是K中的碳碳双键发生加聚反应生成M，化学反应方程式为n，故答案为n；加聚反应。（5）G的同分异构体中遇溶液显紫色，含有酚羟基；可与银氨溶液发生银镜反应，含有醛基；根据G的结构简式可知，还应含有碳碳双键；核磁共振氢谱图有六组吸收峰，且峰面积比为，羟基、醛基上各有1种氢，若碳碳双键上有2种氢，则苯环上有2种氢，2个取代基处于对位，符合条件的结构简式为，故答案为。C组（建议用时：40分钟满分：58分）1．（14分）利用锌精矿（主要成分为ZnS和ZnO，还有少量、，PbS等杂质，GeS、含量极低）回收锌并富集锗的工艺流程如下：已知：①胶粒带正电、易吸附带相反电荷胶粒或离子形成聚沉物；②水溶液中不同pH时锗的形态转变如下表。pH主要形态转变回答下列问题：（1）基态锗原子的简化电子排布式为________。（2）提高“焙烧”效率的方法有________（填一种）；“焙烧”过程的副产物在“烟化”时会生成ZnO和一种磁性氧化物，该反应化学方程式为________。（3）“烟化”产生的PbS等杂质会降低Ge的浸出率，“强化浸出”中可催化加快PbS溶于酸，为了再生，最适宜添加的氧化剂是________（填标号）。A．

B．

C．（4）部分锗元素被“滤渣”中的包裹，加入醋酸钠（NaAc）溶解可提高锗的浸出率，溶液中铅以四醋酸合铅离子的形式存在，该过程的离子方程式为________。“滤渣”成分还有S和________（填化学式，下同）。（5）“浸出液”和“滤液”除杂后均可用于电解回收锌，所得电解产物可循环用于________、________和“强化浸出”工序。（6）“富集”时中和剂可调节溶液pH生成铁锗聚沉物，中和剂可选用________，从反应原理角度解释加入中和剂后生成铁锗聚沉物的原因________。【答案】（1）（1分）（2）研磨固体（或增大氧气浓度或适当升高温度）（1分）（2分）（3）C（2分）（4）（2分）（1分）（5）焙烧（1分）浸出（1分）（6）①ZnO或或（1分）②随着ZnO的加入，溶液pH值增大，水解平衡正向移动产生胶体，同时锗元素逐步转化为阴离子的形式（等），带正电荷的胶粒会吸附溶液中Ge的阴离子而沉淀（2分）【解析】（1）锗（Ge）是32号元素，位于第四周期ⅣA族，其核外电子排布式为。简化电子排布式需用上一周期的稀有气体（Ar，18号元素）表示内层电子，因此基态Ge原子的简化电子排布式为：；（2）①焙烧是固体（锌精矿）与气体（​）的反应，提高固体与气体反应速率/效率的核心思路是增大接触面积、提高反应温度、增大反应物浓度；②烟化反应：焙烧副产物（含Fe杂质生成）转化为ZnO和磁性氧化物​，核心方程式为；（3）“强化浸出”中催化PbS溶于酸，催化过程中被还原为，因此需氧化剂将氧化为实现再生，且为工业流程，需满足不引入新杂质、氧化能力适中、成本低；A．会引入新杂质Na，A错误；B．会引入新杂质N，B错误；C．不会引入新杂质，C正确；故答案选C；（4）①​与络合生成可溶性的离子方程式为：；②锌精矿中的杂质化学性质稳定，在焙烧、烟化和酸浸等过程中均不发生反应，因此最终作为滤渣的成分被分离出来；（5）浸出液/滤液除杂后为​溶液，电解时阳极生成​和酸，阴极得Zn；​循环用于焙烧（需​氧化杂质），酸循环用于浸出（酸浸溶解金属氧化物），二者也可用于强化浸出；（6）①中和剂的作用是调节溶液pH，促进铁锗聚沉，且不引入新杂质，因此需选用锌的化合物（流程核心回收锌，锌的化合物为内源性物质，无新杂质）：ZnO或或，三者均为弱碱性，能与酸反应调节pH，且与酸反应的产物均为和水/​，​逸出，无新杂质引入；②随着ZnO的加入，溶液pH值增大，水解平衡正向移动产生胶体，同时锗元素逐步转化为阴离子的形式（等），带正电荷的胶粒会吸附溶液中Ge的阴离子而沉淀。2．（14分）亚铜配合物广泛用作催化剂，某兴趣小组探究(高氯酸二邻菲罗啉合亚铜)的合成方法：实验一：制备实验二：(高氯酸二邻菲罗啉合亚铜)的制备：。步骤Ⅰ：装置准备与除氧，按如图Ⅱ所示搭好装置并检查气密性，关闭滴液漏斗活塞并进行“惰性气体保护”操作。步骤Ⅱ：将实验一得到的溶于乙腈，通过滴液漏斗加入三颈烧瓶，再将邻菲罗啉的乙腈溶液通过滴液漏斗也加入三颈烧瓶中，室温下搅拌反应约20分钟。步骤Ⅲ：通过滴液漏斗滴加新蒸馏的无水乙醚，过滤、洗涤，干燥。实验一反应回流装置图I和实验二制备装置图Ⅱ如图：已知：①乙腈沸点，有毒，与水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，是一种强极性配位溶剂；②和在乙腈溶液中的颜色分别为蓝色和无色；③phen为邻菲罗啉()。④EDTA与1：1形成配合物请回答：（1）实验一蒸馏除去乙腈，不需要用到的仪器和用品有_______(填标号)。A．蒸馏烧瓶

B．球形冷凝管

C．直形冷凝管

D．温度计E．分液漏斗F．锥形瓶（2）实验一反应回流中发生反应的化学方程式为_______。（3）关于制备流程，下列说法不正确的是_______。A．步骤B中向母液中加入的最佳溶剂是水B．装置I完全反应的现象是溶液蓝色褪去变为无色C．混合物溶液M不能直接蒸发获得产品，而是先蒸馏再冷却结晶，其原因之一是防止乙腈挥发造成配合物解配分解（4）实验一步骤A后经过一系列操作得到产品，最适宜的干燥方法是_______。A．烘箱烘干 B．低温风干 C．真空干燥 D．滤纸吸干（5）实验二“惰性气体保护”需用惰性气体充分置换空气，可通过反复抽真空、通氮气来实现。请从下列操作中选择合适的操作并排序(需要用到下列所有操作)：_______。关闭打开_______→_______→_______(填序号)→重复以上操作3次→关闭真空泵。a．打开

b．通氮气

c．关闭K2

d．抽真空（6）实验一合并步骤A和B所得产物，总质量为，取产品完全溶解于足量浓硝酸中，再加水、醋酸钠溶液配成250.0mL溶液。取25.00mL溶液于锥形瓶，加入指示剂后，再用EDTA标准溶液滴定至终点。平行滴定三次，消耗EDTA溶液的平均体积为14.0mL。则的收率(收率=(实际产量/理论产量)×100%)为_______%(保留3位有效数字)。（7）实验方案不采用邻菲罗啉直接与高氯酸亚铜反应制备产物，而是先制得高氯酸四乙腈合亚铜。请结合物质的溶解性推测原因_______。【答案】（1）BE（2分）（2）（2分）（3）A（2分）（4）C（2分）（5）（2分）（6）70.0（2分）（7）(高氯酸亚铜)在有机溶剂(如乙腈)中的溶解度较低，直接与邻菲罗啉反应效率低下而(高氯酸四乙腈合亚铜)在有机溶剂(如乙腈)中溶解度较高，利于反应（2分）【分析】本实验采用分步合成法制备高氯酸二邻菲罗啉合亚铜，核心基于归中反应与配体取代的配位化学原理。第一步制备前驱体高氯酸四乙腈合亚铜：铜单质与高氯酸铜(Ⅱ)发生归中反应，+2价铜被还原为+1价亚铜，乙腈作为强极性配位溶剂，可与亚铜配位生成可溶的，再经蒸馏浓缩结晶分离得到前驱体。由于亚铜易被氧气氧化，后续合成全程用惰性气体除氧保护；邻菲罗啉是强双齿配体，配位能力远高于乙腈，可与前驱体发生配体取代，生成稳定性更高的目标配合物，最后加入无水乙醚降低产物溶解度析出提纯，避免了高氯酸亚铜难溶导致的反应不完全问题。【解析】（1）蒸馏操作需要蒸馏烧瓶、温度计、直形冷凝管、锥形瓶等仪器；球形冷凝管用于回流，蒸馏不需要，分液漏斗在蒸馏操作中也不需要，因此选BE。（2）该反应为归中反应，0价Cu和+2价Cu反应生成+1价亚铜，根据原子守恒和化合价升降配平为。（3）A．向母液加水会导致配体交换，使配合物分解，因此加水不是最佳选择，A错误；B．为蓝色，产物为无色，完全反应时蓝色褪去变为无色，B正确；C．乙腈是产物的配体，直接蒸发会使乙腈挥发，导致配合物解离分解，C正确；故选A。（4）亚铜易被空气氧化，且配合物中的配体乙腈易挥发，真空干燥可以隔绝空气防止亚铜被氧化，同时避免配体挥发导致配合物分解，因此选C。（5）实验二“惰性气体保护”需用惰性气体充分置换空气，可通过反复抽真空、通氮气来实现，操作顺序：关闭、打开后，先抽真空(d)抽出装置内空气，抽完后关闭(c)防止倒吸，再打开(a)，通入氮气(b)，完成一次置换，重复操作即可，因此排序为d→c→a→b。（6），根据反应关系，铜粉过量，理论生成；滴定中，25mL溶液消耗EDTA的物质的量为，因此53.2g样品中总；收率。（7）高氯酸亚铜难溶于有机溶剂，无法与邻菲罗啉充分接触反应；而可溶于乙腈等有机溶剂，反应为均相的配体取代反应，更容易进行。3．（15分）回收和利用有助于实现“碳中和”。工业上，利用制备涉及反应如下：反应I：；反应II：已知反应II的平衡常数与温度关系如下表所示：70080083010001200K0.60.91.01.72.6回答下列问题：（1）______0(填“>”或“<”)，反应I在________(填“高温”或“低温”)自发进行。（2）在恒温、恒容条件下，下列事实能说明反应I已达平衡状态的是______。A．体系内 B．体系内的体积分数不再发生变化C．体系内混合气体的平均相对分子质量保持不变 D．体系内混合气体的密度保持不变（3），向恒容密闭容器中充入及，此时反应II______。A．正向进行

B．逆向进行

C．已达到平衡（4）在总压，催化剂为纳米纤维，反应相同时间时，甲醇产率与温度关系如图1所示。在520K，其他条件相同，甲醇体积分数与压强关系如图2所示(假设只发生上述反应I、II)。图1中，温度高于520