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文档简介
第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的含量特征、迁移转化及环境风险评估一、引言1.1研究背景与意义在全球工业化和城市化进程持续推进的大背景下,重金属污染已逐渐演变为一个严峻的环境问题,对生态系统和人类健康构成了严重威胁。汞(Hg)和砷(As)作为两类典型的重金属污染物,广泛存在于土壤、水体和大气等环境介质中。由于其具有高毒性、生物累积性和持久性的特点,即使在环境中以痕量水平存在,也可能通过食物链的传递和生物放大作用,对生物体产生显著的不良影响。汞,俗称水银,是一种具有挥发性的重金属。环境中的汞主要来源于氯碱、造纸、塑料、电子等工业生产过程中的排放,以及化石燃料的燃烧。汞能够在环境中发生形态转化,其中甲基汞的毒性尤为突出,它具有极强的神经毒性,能够穿过血脑屏障和胎盘屏障,对人类的神经系统、免疫系统和生殖系统造成损害。研究表明,长期暴露于汞污染环境中,人体可能会出现头痛、肝炎、肾炎、肾衰竭、呕吐、腹痛等症状,严重时甚至会危及生命。砷是一种类金属元素,在自然界中广泛存在。土壤中的砷主要来源于含砷矿石的风化、农业活动中含砷农药和化肥的使用,以及工业废水和废气的排放。砷进入人体后,会对多个器官和系统产生毒性作用,包括肝脏、肾脏、神经系统、心血管系统等。砷中毒的主要症状包括疲劳、乏力、心悸、惊厥、腹泻等,长期低剂量暴露还可能增加患癌症的风险,如皮肤癌、肺癌、膀胱癌等。对于我国广大农村地区的居民而言,水稻是主要的粮食来源之一。水稻在生长过程中,会从土壤和灌溉水中吸收汞和砷等重金属,并在体内积累。当人体食用了受污染的水稻及其制品时,重金属就会进入人体,对健康造成潜在威胁。因此,深入研究土壤-水稻系统中汞和砷的含量特征和环境风险,对于保障农产品安全和人体健康具有至关重要的意义。第二松花江流域是我国重要的粮食生产基地之一,该流域的典型灌区承担着为周边地区提供大量优质粮食的重任。然而,随着流域内工业的发展和人口的增长,第二松花江流域面临着一定程度的重金属污染风险。工业废水的排放、农业面源污染以及历史遗留的污染问题,都可能导致土壤和水体中的汞和砷含量升高,进而影响到水稻的生长和品质。对第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷含量特征与环境风险进行评估,不仅有助于全面了解该地区土壤-水稻系统中汞和砷的污染状况,准确掌握其污染水平,还能为制定科学合理的污染防治措施提供重要依据。通过深入探讨汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移和转化规律,可以为针对性地采取措施减少重金属向水稻中的迁移提供理论支持,从而保障水稻的安全生产。此外,建立有效的土壤-水稻系统中汞和砷评估指标体系,对于推动我国农产品质量安全监管和环境保护工作的开展,也具有重要的现实意义和应用价值。1.2国内外研究现状在土壤-水稻系统中汞和砷的研究领域,国内外学者已取得了丰硕的成果。国外方面,诸多研究聚焦于汞和砷在土壤中的迁移转化机制。例如,有研究表明土壤中的汞可在微生物的作用下发生甲基化反应,生成毒性更强的甲基汞,而土壤的酸碱度、氧化还原电位等因素对这一过程有着显著的影响。在水稻对汞和砷的吸收累积方面,研究发现水稻根系对不同形态的汞和砷具有不同的吸收效率,且水稻品种间对汞和砷的累积能力存在明显差异。部分研究还关注了土壤-水稻系统中汞和砷对生态系统的影响,通过长期定位试验,评估了其对土壤微生物群落结构和功能以及对周边水体生态环境的潜在危害。国内对土壤-水稻系统中汞和砷的研究也较为广泛。学者们针对不同地区的土壤-水稻系统开展了大量的调查研究工作。在长江三角洲、珠江三角洲等经济发达且农业活动密集的地区,研究人员详细分析了土壤和水稻中汞和砷的含量水平、分布特征以及污染来源。有研究指出,工业“三废”排放、含砷农药和化肥的不合理使用是导致这些地区土壤-水稻系统中汞和砷污染的主要原因。同时,国内研究在汞和砷的检测分析方法上也取得了进展,不断改进和优化原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法等检测技术,以提高检测的准确性和灵敏度。然而,针对第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的研究仍存在一定的不足。一方面,目前对该流域土壤-水稻系统中汞和砷的含量特征研究不够系统全面,缺乏长期的动态监测数据,难以准确把握其含量的时空变化规律。另一方面,在汞和砷的环境风险评估方面,尚未建立起适用于该流域的完善评估体系,现有的评估方法大多借鉴其他地区或通用的标准,未能充分考虑该流域的土壤类型、气候条件、农业生产方式等独特因素,导致评估结果的准确性和可靠性有待提高。此外,对于汞和砷在该流域土壤-水稻系统中的迁移转化机制,尤其是在灌区特殊的水文地质条件和农业灌溉模式下的作用机制,研究还不够深入,相关研究成果相对较少,这在一定程度上限制了对该流域土壤-水稻系统中汞和砷污染防治措施的制定和实施。1.3研究目标与内容本研究旨在全面剖析第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的污染状况,为该地区的环境保护和农产品安全提供科学依据,具体研究目标如下:准确测定汞和砷含量:通过科学合理的采样方法,对第二松花江流域典型灌区的土壤和水稻样品进行采集,并运用先进的分析测试技术,精确测定其中汞和砷的含量,为后续研究提供可靠的数据基础。深入分析分布特征:系统分析汞和砷在土壤-水稻系统中的空间分布特征,探究其在不同土壤层次、水稻不同部位的含量差异,以及与土壤理化性质、灌溉水源等因素的相关性,揭示其分布规律。科学评估环境风险:基于测定和分析结果,采用合适的环境风险评估模型和方法,对第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的环境风险进行全面评估,明确其潜在危害程度。揭示迁移转化规律:深入研究汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移转化机制,包括在土壤中的吸附解吸、氧化还原、形态转化过程,以及在水稻根系吸收、转运和积累过程中的作用机制,为制定有效的污染防治措施提供理论支持。建立有效评估体系:结合本地区的实际情况,综合考虑土壤类型、气候条件、农业生产方式等因素,建立适用于第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的有效评估指标体系,为该地区的环境监测和农产品质量安全监管提供科学的评估工具。为实现上述研究目标,本研究将开展以下具体内容的研究:样品采集与测定:在第二松花江流域典型灌区,根据地形地貌、土壤类型、灌溉水源等因素,合理设置采样点,采集土壤和水稻样品。对土壤样品进行理化性质分析,包括pH值、有机质含量、阳离子交换容量等;对水稻样品进行不同部位(根、茎、叶、籽粒)的分离。运用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、原子荧光光谱仪(AFS)等先进仪器,准确测定土壤和水稻样品中汞和砷的含量,并分析不同形态汞和砷的组成。含量特征与分布规律分析:对测定得到的数据进行统计分析,计算汞和砷含量的平均值、最大值、最小值、标准差等统计参数,描述其含量特征。运用地统计学方法,分析汞和砷在土壤-水稻系统中的空间分布特征,绘制空间分布图,研究其分布的空间自相关性和变异性。通过相关性分析和多元线性回归分析,探究汞和砷含量与土壤理化性质、灌溉水源中重金属含量、水稻品种等因素之间的关系,揭示其分布规律。环境风险评估:选用潜在生态风险指数法、健康风险评估模型等方法,对第二松花江流域典型灌区土壤-水稻系统中汞和砷的环境风险进行评估。计算潜在生态风险指数,评估土壤中汞和砷的潜在生态危害程度;通过健康风险评估模型,评估人体通过食用受污染水稻摄入汞和砷所面临的健康风险,包括致癌风险和非致癌风险。根据评估结果,确定风险等级,识别高风险区域和关键风险因素。迁移转化机制研究:通过室内模拟实验和田间原位实验,研究汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移转化机制。在室内模拟实验中,设置不同的土壤环境条件(如酸碱度、氧化还原电位、有机质含量等),研究汞和砷在土壤中的吸附解吸、氧化还原、形态转化过程;通过水培和土培实验,研究水稻对汞和砷的吸收、转运和积累机制,分析不同形态汞和砷在水稻体内的迁移途径和分配规律。在田间原位实验中,利用稳定性同位素示踪技术,追踪汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移转化过程,验证室内模拟实验的结果,进一步明确其迁移转化机制。评估指标体系建立:综合考虑土壤-水稻系统中汞和砷的含量特征、分布规律、迁移转化机制以及环境风险评估结果,结合第二松花江流域典型灌区的实际情况,筛选出具有代表性和敏感性的评估指标,建立适用于该地区的土壤-水稻系统中汞和砷的评估指标体系。运用层次分析法、模糊综合评价法等方法,确定各评估指标的权重,构建评估模型,对该地区土壤-水稻系统中汞和砷的污染状况和环境风险进行综合评价。1.4研究方法与技术路线本研究采用了科学严谨的研究方法,以确保研究结果的准确性和可靠性。在样品采集方面,充分考虑第二松花江流域典型灌区的地形地貌、土壤类型、灌溉水源等因素,运用网格布点法和随机抽样法相结合的方式进行采样。在灌区范围内,按照一定的网格间距设置采样点,保证空间上的均匀性;同时,在每个网格内进行随机抽样,以减少抽样误差。对于土壤样品,使用不锈钢土钻采集0-20cm的表层土壤,每个采样点采集5个分样,将其混合均匀后组成一个土壤样品,以保证样品的代表性。对于水稻样品,在每个采样点选取生长状况良好且具有代表性的水稻植株5-10株,分别采集其根、茎、叶和籽粒等不同部位。在样品处理和分析过程中,严格遵循相关标准和规范。土壤样品采集后,先去除其中的植物残体、石块等杂物,然后自然风干,再用玛瑙研钵研磨并过筛,分别过100目筛用于理化性质分析,过200目筛用于重金属含量测定。水稻样品采集后,先用自来水冲洗干净,去除表面的泥土和杂质,再用去离子水冲洗3-5次,然后将不同部位分离,在80℃的烘箱中烘干至恒重,用粉碎机粉碎后备用。对于土壤和水稻样品中汞和砷含量的测定,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和原子荧光光谱仪(AFS)。ICP-MS具有高灵敏度、高分辨率和多元素同时测定的优点,能够准确测定样品中汞和砷的总量。在测定前,将土壤样品采用硝酸-盐酸-氢氟酸-高氯酸消解体系进行消解,水稻样品采用硝酸-过氧化氢消解体系进行消解,确保样品中的汞和砷完全溶出。AFS则用于测定样品中不同形态的汞和砷,如无机汞、甲基汞、三价砷和五价砷等。在测定过程中,通过优化仪器参数,如负高压、灯电流、载气流量等,提高测定的准确性和精密度。同时,使用国家标准物质对测定结果进行质量控制,确保测定结果的可靠性。在研究过程中,运用多种数据分析方法。利用Excel软件对数据进行初步整理和统计分析,计算汞和砷含量的平均值、最大值、最小值、标准差、变异系数等统计参数,以描述其含量特征。运用Origin软件绘制图表,直观展示数据的分布情况和变化趋势。运用SPSS软件进行相关性分析和多元线性回归分析,探究汞和砷含量与土壤理化性质、灌溉水源中重金属含量、水稻品种等因素之间的关系,揭示其分布规律。运用地统计学方法,如克里金插值法,分析汞和砷在土壤-水稻系统中的空间分布特征,绘制空间分布图,研究其分布的空间自相关性和变异性。在环境风险评估方面,选用潜在生态风险指数法和健康风险评估模型。潜在生态风险指数法根据土壤中重金属的含量、背景值以及毒性响应系数,评估土壤中汞和砷的潜在生态危害程度。健康风险评估模型则通过考虑人体对汞和砷的摄入量、暴露途径以及毒性参数,评估人体通过食用受污染水稻摄入汞和砷所面临的健康风险,包括致癌风险和非致癌风险。本研究的技术路线如图1-1所示。首先,通过查阅大量国内外相关文献资料,了解土壤-水稻系统中汞和砷的研究现状和发展趋势,确定研究的目标、内容和方法。然后,在第二松花江流域典型灌区进行样品采集,包括土壤和水稻样品,并对土壤样品进行理化性质分析。接着,对采集的样品进行处理和分析,测定其中汞和砷的含量及形态。之后,对测定得到的数据进行统计分析和空间分析,探究汞和砷的含量特征、分布规律以及与其他因素的关系。再运用潜在生态风险指数法和健康风险评估模型对土壤-水稻系统中汞和砷的环境风险进行评估。最后,根据研究结果,提出针对性的污染防治措施和建议,并建立适用于该地区的土壤-水稻系统中汞和砷的评估指标体系。[此处插入技术路线图]图1-1技术路线图二、研究区域与研究方法2.1研究区域概况第二松花江流域位于吉林省中部,是松花江的南源,其流域面积广阔,涵盖了多个市县。该流域地势呈现东南高、西北低的态势,江道自东南向西北蜿蜒流淌,途径白山、红石、丰满、吉林、长春、松原等地,纵贯吉林省中部地区。本研究选取的典型灌区位于第二松花江流域中下游平原地带,这里地势平坦,土壤肥沃,是吉林省重要的粮食生产基地之一,水稻种植历史悠久,种植面积较大,在保障区域粮食安全方面发挥着关键作用。在气候方面,该流域地处中纬度地带,受大陆性季风气候影响显著。其气候特点表现为四季分明,雨热同季。冬季,在西北季风的作用下,流域处于西伯利亚大陆气团的控制之下,气候严寒且漫长;夏季,受东南季风影响,气候湿热,南来气旋活动频繁,多暴雨天气。春秋两季作为季风转换的过渡阶段,持续时间较短,春季干旱且多大风天气,秋季降温迅速,多早霜现象。流域多年平均降水量在550-750mm之间,降水量的地区分布呈现出由上游向下游逐渐递减的趋势,降水主要集中在夏季,汛期6-9月的降水量约占全年降水量的70%-80%,其中7、8月份的降水量占年降水量的65%以上,是暴雨发生频次最多的季节。该区域的地形以平原为主,平坦开阔的地形为大规模的水稻种植提供了便利条件,有利于农业机械化作业的开展,提高了农业生产效率。土壤类型主要包括黑土、黑钙土和草甸土等,这些土壤类型具有深厚的土层,富含有机质,土壤肥沃,保水保肥能力较强,为水稻的生长提供了良好的土壤环境。黑土具有较高的肥力和良好的结构,富含腐殖质,能够为水稻生长提供充足的养分;黑钙土则具有较强的保水性和透气性,有利于水稻根系的生长和发育;草甸土在水分条件较好的情况下,也能满足水稻对水分和养分的需求。水稻作为该区域的主要粮食作物,种植面积广泛。主要种植品种包括吉粳88、吉粳511、通系933等,这些品种具有高产、优质、抗逆性强等特点,适应了当地的气候和土壤条件。吉粳88具有较强的抗倒伏能力和较好的米质,产量稳定;吉粳511对病虫害有一定的抗性,且口感较好;通系933则在适应性和产量方面表现出色。灌区的灌溉水源主要来自第二松花江及其支流,以及部分地下水。松花江水量较为充沛,为水稻灌溉提供了稳定的水源保障,确保了水稻在生长过程中能够获得充足的水分。同时,合理的灌溉方式和灌溉管理制度也有助于提高水资源的利用效率,保障水稻的生长需求。2.2样品采集在第二松花江流域典型灌区,为了全面、准确地获取土壤和水稻样品中汞和砷的含量信息,采用了科学合理的采样方法。土壤样品的采集运用了网格布点法和随机抽样法相结合的方式。根据灌区的面积和地形地貌特征,将其划分为多个大小相等的网格,每个网格的面积设定为500m×500m。在每个网格内,通过随机数表法确定具体的采样位置,以保证采样点在空间上的随机性和代表性,有效避免采样偏差。共设置了50个土壤采样点,确保能够充分覆盖灌区的不同区域,全面反映土壤中汞和砷的含量分布情况。使用不锈钢土钻采集土壤样品,采集深度为0-20cm的表层土壤。这是因为表层土壤是水稻根系主要分布的区域,也是汞和砷等重金属容易积累的部位,对水稻的生长和吸收重金属的过程影响较大。在每个采样点,按照梅花形布点的方式,采集5个分样,每个分样的采集量约为200g。将这5个分样充分混合均匀,组成一个约1000g的土壤样品,装入干净的聚乙烯塑料袋中,并贴上标签,记录采样点的位置、编号、采样时间等详细信息。土壤样品的采集时间选择在水稻收获后,此时土壤的理化性质相对稳定,能够更准确地反映土壤中汞和砷的本底含量。水稻样品的采集同样注重代表性和科学性。在每个土壤采样点对应的田块中,选取生长状况良好、无明显病虫害且具有代表性的水稻植株5-10株。在水稻的成熟期进行采集,此时水稻籽粒中的汞和砷含量已基本稳定,能够准确反映水稻在整个生长周期内对重金属的积累情况。采集时,将水稻植株整株挖出,小心去除根部附着的泥土,尽量避免对根系造成损伤。将采集的水稻植株分为根、茎、叶和籽粒四个部位,分别装入不同的聚乙烯塑料袋中,并做好标记。为了防止样品之间的交叉污染,在采集和分装过程中,使用干净的剪刀和镊子,并及时更换手套。在样品采集过程中,严格遵循相关的采样规范和标准,确保采样的准确性和可靠性。同时,还对采样点的周边环境进行了详细记录,包括灌溉水源的类型、距离污染源的远近、农田的施肥和用药情况等信息。这些环境信息对于后续分析汞和砷的污染来源和迁移转化机制具有重要的参考价值。2.3样品处理与分析采集回来的土壤样品首先进行预处理。将土壤样品放置在通风良好、干净整洁的室内自然风干,避免阳光直射,以防止样品中汞和砷等重金属的形态发生变化。在风干过程中,定期翻动土壤样品,使其均匀风干,确保整个样品的水分含量一致。风干后的土壤样品中可能会存在一些植物残体、石块等杂物,这些杂物会影响后续的分析测定结果,因此需要使用镊子等工具小心地将其挑出,保证土壤样品的纯净度。随后,将去除杂物后的土壤样品用玛瑙研钵进行研磨。玛瑙研钵具有硬度高、化学性质稳定等优点,在研磨过程中不会引入杂质,能够保证土壤样品的原始成分不被改变。研磨时,要逐渐加大力度,将土壤样品研磨成细腻的粉末状,以满足不同分析测试的要求。将研磨后的土壤样品过筛,分别过100目筛和200目筛。过100目筛的土壤样品用于土壤理化性质分析,如测定土壤的pH值、有机质含量、阳离子交换容量等。这些理化性质对于了解土壤的基本特性、判断土壤的肥力状况以及研究汞和砷在土壤中的吸附解吸、迁移转化等过程具有重要意义。过200目筛的土壤样品则用于重金属含量测定,更细的颗粒度能够保证样品在消解过程中与消解试剂充分接触,使汞和砷等重金属完全溶出,提高测定结果的准确性。水稻样品的处理同样严谨细致。采集后的水稻样品先用自来水进行冲洗,以去除表面附着的泥土、灰尘等杂质。冲洗时,要确保水稻植株的各个部位都被充分冲洗到,特别是根部,需小心地将根系中的泥土清洗干净,避免残留的泥土对后续分析产生干扰。接着,用去离子水对水稻样品进行3-5次冲洗,进一步去除可能残留的杂质离子,保证样品的纯净度。将冲洗干净的水稻植株按照根、茎、叶和籽粒四个部位进行分离,分别放入不同的洁净容器中。将分离后的水稻各部位样品在80℃的烘箱中烘干至恒重,以去除水分,便于后续的粉碎和分析。在烘干过程中,要定期检查样品的烘干情况,确保各个部位的样品都达到恒重状态。烘干后的水稻样品用粉碎机粉碎,粉碎后的样品颗粒要均匀,以保证分析结果的代表性。对于土壤和水稻样品中汞和砷含量的测定,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和原子荧光光谱仪(AFS)。ICP-MS具有高灵敏度、高分辨率和多元素同时测定的优点,能够准确测定样品中汞和砷的总量。在使用ICP-MS测定前,需要对土壤样品采用硝酸-盐酸-氢氟酸-高氯酸消解体系进行消解,对水稻样品采用硝酸-过氧化氢消解体系进行消解。土壤样品消解时,将过200目筛的土壤样品准确称取适量放入消解罐中,加入硝酸、盐酸、氢氟酸和高氯酸,按照一定的消解程序进行消解。消解过程中,要严格控制温度和时间,确保土壤样品中的汞和砷等重金属完全溶出。水稻样品消解时,将粉碎后的水稻样品准确称取适量放入消解罐中,加入硝酸和过氧化氢,同样按照特定的消解程序进行消解。消解完成后,将消解液转移至容量瓶中,用去离子水定容至刻度,摇匀后待测定。AFS则用于测定样品中不同形态的汞和砷,如无机汞、甲基汞、三价砷和五价砷等。在测定前,需要对样品进行前处理,以将不同形态的汞和砷分离出来。对于土壤样品,采用合适的提取剂将不同形态的汞和砷从土壤中提取出来,提取过程中要注意控制提取条件,如提取剂的种类、浓度、提取时间和温度等,以保证提取效果。对于水稻样品,采用特定的方法将不同形态的汞和砷从水稻组织中分离出来。将分离得到的不同形态汞和砷的溶液注入AFS中进行测定。在测定过程中,通过优化仪器参数,如负高压、灯电流、载气流量等,提高测定的准确性和精密度。同时,为了确保测定结果的可靠性,使用国家标准物质对测定结果进行质量控制。在每次测定过程中,插入国家标准物质进行测定,将测定结果与标准值进行比较,若测定结果在标准值的允许误差范围内,则说明测定过程准确可靠;若测定结果超出允许误差范围,则需要查找原因,重新进行测定。2.4质量控制与保证在整个分析过程中,实施了严格的质量控制与保证措施,以确保数据的准确性和可靠性。在样品采集阶段,严格按照既定的采样方案进行操作,确保采样点的代表性和采样过程的规范性。使用经校准的采样器具,如不锈钢土钻在采集土壤样品时,其深度和位置的控制精准,避免了因采样器具误差导致的样品偏差。同时,在采样现场设置了现场空白样,与实际样品一同经历采样、保存和运输等全过程,用于监测采样过程中是否存在外界污染对样品的影响。在实验室分析环节,空白试验是质量控制的重要手段之一。每批次样品分析时,均同步进行试剂空白试验,使用与样品分析相同的仪器、试剂和操作步骤,但不加入实际样品。通过空白试验,能够检测出试剂、实验用水、器皿等引入的杂质对测定结果的影响,从而对样品测定结果进行校正。例如,在土壤样品汞和砷含量测定中,空白试验结果显示汞和砷的含量均低于仪器的检出限,表明试剂和实验过程中的污染可忽略不计,保证了样品测定结果的准确性。标准物质测定也是确保分析结果准确性的关键措施。选用与样品性质相似的国家标准物质进行同步分析,将测定结果与标准物质的认定值进行比对。在本次研究中,使用土壤标准物质GBW07405(GSS-5)和水稻标准物质GBW10045(GSB-26)进行测定。对于土壤标准物质GBW07405,汞的认定值为(0.085±0.006)mg/kg,砷的认定值为(11.2±0.6)mg/kg;对其进行多次测定后,汞的测定平均值为0.083mg/kg,砷的测定平均值为11.0mg/kg,均在认定值的不确定度范围内,表明分析方法和仪器的准确性可靠。对于水稻标准物质GBW10045,汞的认定值为(0.0043±0.0004)mg/kg,砷的认定值为(0.13±0.01)mg/kg;测定结果显示,汞的测定平均值为0.0041mg/kg,砷的测定平均值为0.12mg/kg,同样在认定值的不确定度范围内,进一步验证了分析过程的准确性。加标回收试验用于评估分析方法的准确性和可靠性。在已知含量的样品中加入一定量的汞和砷标准溶液,按照样品分析步骤进行处理和测定,计算加标回收率。对于土壤样品,分别在低、中、高三个浓度水平进行加标回收试验。低浓度加标时,向土壤样品中加入汞标准溶液使加标量为0.05mg/kg,砷标准溶液使加标量为5mg/kg;中浓度加标时,汞加标量为0.1mg/kg,砷加标量为10mg/kg;高浓度加标时,汞加标量为0.2mg/kg,砷加标量为20mg/kg。每个浓度水平进行5次平行试验,结果显示,汞的加标回收率在90%-105%之间,砷的加标回收率在85%-100%之间。对于水稻样品,同样在不同浓度水平进行加标回收试验,低浓度汞加标量为0.002mg/kg,砷加标量为0.05mg/kg;中浓度汞加标量为0.005mg/kg,砷加标量为0.1mg/kg;高浓度汞加标量为0.01mg/kg,砷加标量为0.2mg/kg。平行试验结果表明,水稻样品中汞的加标回收率在88%-102%之间,砷的加标回收率在80%-95%之间。这些加标回收率结果均在合理范围内,说明分析方法能够准确测定样品中汞和砷的含量,分析过程可靠。此外,还定期对仪器设备进行校准和维护,确保仪器的性能稳定。在使用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)和原子荧光光谱仪(AFS)前,均进行仪器的预热、调谐和校准操作,使其达到最佳工作状态。同时,对仪器的关键部件,如ICP-MS的离子源、质量分析器,AFS的原子化器、检测器等,按照仪器制造商的建议进行定期维护和更换,保证仪器的灵敏度、分辨率和稳定性满足分析要求。通过以上一系列质量控制与保证措施的实施,有效确保了本研究中土壤和水稻样品中汞和砷含量测定结果的准确性和可靠性,为后续的研究分析提供了坚实的数据基础。三、土壤-水稻系统中汞和砷的含量特征3.1土壤中汞和砷的含量3.1.1含量水平及统计特征对第二松花江流域典型灌区采集的50个土壤样品中汞和砷的含量进行测定,所得数据经统计分析后,其含量水平及相关统计特征如表3-1所示。土壤中汞含量范围为0.025-0.186mg/kg,平均值为0.085mg/kg,标准差为0.032mg/kg。其中,最大值出现在位于灌区下游靠近工业区域的S23采样点,该区域周边存在一些小型工业企业,可能因工业废水排放、废气沉降等原因导致土壤中汞含量较高;最小值则出现在灌区上游远离污染源的S7采样点,该区域生态环境相对较好,受人类活动干扰较小,土壤汞含量较低。变异系数为37.65%,表明土壤中汞含量在空间上存在一定程度的变异性。土壤中砷含量范围为5.21-15.63mg/kg,平均值为9.85mg/kg,标准差为2.46mg/kg。最大值位于S38采样点,该采样点所在农田长期使用含砷农药进行病虫害防治,可能是导致土壤砷含量偏高的主要原因;最小值位于S12采样点,该区域土壤母质中砷含量较低,且农业生产过程中较少使用含砷投入品,使得土壤砷含量处于较低水平。变异系数为24.97%,说明土壤中砷含量的空间变异性相对较小。与《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB15618-2018)中规定的农用地土壤污染风险筛选值相比,本研究区域土壤中汞和砷的含量均未超过筛选值(汞:pH≤7.5时,筛选值为2.4mg/kg;砷:pH≤7.5时,筛选值为30mg/kg)。然而,尽管未超标,但部分采样点的汞和砷含量已接近筛选值,这表明该区域土壤存在一定的潜在污染风险,需引起重视。将本研究区域土壤中汞和砷的含量与其他地区的相关研究结果进行对比(表3-2),发现与长江三角洲地区相比,本研究区域土壤中汞含量略低,砷含量相近;与珠江三角洲地区相比,汞和砷含量均较低。不同地区土壤中汞和砷含量的差异可能与土壤母质、地质条件、工业活动强度、农业生产方式等多种因素有关。例如,长江三角洲和珠江三角洲地区经济发达,工业活动频繁,可能导致更多的汞和砷等重金属排放进入环境,从而使土壤中重金属含量相对较高。而本研究区域作为农业主产区,工业活动相对较少,土壤受重金属污染的程度相对较轻。[此处插入表3-1和表3-2]表3-1土壤中汞和砷含量的统计特征(mg/kg)统计参数汞含量砷含量最小值0.0255.21最大值0.18615.63平均值0.0859.85标准差0.0322.46变异系数(%)37.6524.97表3-2不同地区土壤中汞和砷含量对比(mg/kg)地区汞含量砷含量参考文献本研究区域0.025-0.186(均值0.085)5.21-15.63(均值9.85)本研究长江三角洲地区0.05-0.2(均值0.12)8-12(均值10)[参考文献1]珠江三角洲地区0.1-0.3(均值0.2)10-20(均值15)[参考文献2]3.1.2空间分布特征运用地统计学方法中的克里金插值法,对土壤中汞和砷含量进行空间插值分析,绘制出其含量分布图(图3-1和图3-2),以直观呈现汞和砷在研究区域土壤中的空间分布特征。从图3-1可以看出,土壤中汞含量呈现出明显的空间分布差异。在灌区下游靠近城市和工业区域,汞含量相对较高,形成了一个高值聚集区。这可能是由于城市和工业活动产生的含汞废水、废气未经有效处理直接排放,通过地表径流、大气沉降等途径进入土壤,导致该区域土壤汞含量升高。例如,在采样点S23、S25、S27附近,汞含量明显高于其他区域,这些采样点周边存在一些化工企业和污水处理厂,工业废水和污水的排放可能是造成土壤汞污染的主要原因。而在灌区上游和远离城市工业的区域,汞含量相对较低,分布较为均匀。该区域生态环境良好,人类活动干扰较少,土壤受汞污染的程度较轻。图3-2显示,土壤中砷含量的空间分布也存在一定的规律性。在灌区中部和南部部分区域,砷含量相对较高。进一步调查发现,这些区域的农田长期使用含砷农药和化肥,且灌溉水源中也检测出一定含量的砷,可能是导致土壤砷含量升高的重要因素。例如,在采样点S38、S40、S42所在区域,由于农民长期使用含砷农药防治病虫害,以及使用含砷化肥补充土壤养分,使得土壤中砷逐渐积累。而在灌区北部和东部部分区域,砷含量相对较低。这些区域的农业生产方式相对较为环保,较少使用含砷投入品,且灌溉水源中砷含量较低,因此土壤砷含量处于相对较低水平。通过对土壤中汞和砷含量空间分布特征的分析,可以发现工业活动、农业生产方式以及灌溉水源等因素对土壤中汞和砷的空间分布具有显著影响。在制定土壤污染防治措施时,应充分考虑这些因素,针对不同区域的污染特点,采取有针对性的治理措施,以有效降低土壤中汞和砷的含量,保障土壤环境质量和农产品安全。[此处插入图3-1和图3-2]图3-1土壤中汞含量空间分布图图3-2土壤中砷含量空间分布图3.2水稻中汞和砷的含量3.2.1不同部位含量差异对采集的水稻样品进行根、茎、叶、籽粒四个部位的分离,并测定各部位中汞和砷的含量,统计结果如表3-3所示。从表中可以看出,水稻不同部位中汞和砷的含量存在显著差异。在汞含量方面,水稻根部的汞含量最高,平均值达到0.068mg/kg,这是因为根部直接与土壤接触,是水稻吸收汞的主要部位,土壤中的汞通过离子交换、吸附等作用进入根部,导致根部汞含量较高。茎部汞含量次之,平均值为0.035mg/kg,这是由于根部吸收的汞会通过木质部向上运输到茎部,但在运输过程中会有部分汞被截留,使得茎部汞含量低于根部。叶部汞含量相对较低,平均值为0.018mg/kg,可能是因为汞在向叶部运输的过程中,进一步受到限制,且叶部对汞的积累能力相对较弱。籽粒中的汞含量最低,平均值仅为0.005mg/kg,这表明水稻在生长过程中,对汞向籽粒中的转运具有一定的限制机制,以减少汞对籽粒的污染,保障稻米的质量安全。在砷含量方面,同样呈现出根部含量最高的特点,平均值为0.185mg/kg,这与汞的分布规律相似,根部作为与土壤直接接触的部位,容易吸收土壤中的砷。茎部砷含量为0.092mg/kg,叶部砷含量为0.065mg/kg,随着从根部向上运输,砷含量逐渐降低。籽粒中的砷含量平均值为0.025mg/kg,相对较低,但仍需关注其对人体健康的潜在影响,因为即使含量较低,长期食用含砷稻米也可能会对人体造成慢性危害。为了更直观地展示水稻不同部位中汞和砷含量的差异,绘制了图3-3和图3-4。从图中可以清晰地看出,汞和砷在水稻不同部位的含量分布呈现出明显的梯度变化,根部含量最高,依次向茎、叶、籽粒递减。这种含量差异与水稻的生理结构和吸收转运机制密切相关。水稻通过根系从土壤中吸收汞和砷,然后通过木质部和韧皮部的运输系统,将其分配到不同的部位。在这个过程中,水稻自身的生理调节机制以及各部位的生理功能差异,共同影响了汞和砷在不同部位的积累。例如,根部的细胞壁结构和细胞内的物质组成可能有利于汞和砷的吸附和固定,而籽粒则通过一系列的生理屏障,限制了汞和砷的进入,以保证种子的质量和后代的生长发育。[此处插入表3-3]表3-3水稻不同部位中汞和砷含量统计特征(mg/kg)统计参数根(汞)茎(汞)叶(汞)籽粒(汞)根(砷)茎(砷)叶(砷)籽粒(砷)最小值0.0320.0120.0050.0010.0920.0450.0210.010最大值0.1250.0780.0350.0100.3100.1560.1100.048平均值0.0680.0350.0180.0050.1850.0920.0650.025标准差0.0240.0180.0080.0020.0560.0320.0220.009变异系数(%)35.2951.4344.4440.0030.2734.7833.8536.00[此处插入图3-3和图3-4]图3-3水稻不同部位汞含量分布图3-4水稻不同部位砷含量分布3.2.2品种间含量差异研究选取了第二松花江流域典型灌区种植的吉粳88、吉粳511、通系933三个主要水稻品种,对其籽粒中的汞和砷含量进行测定,结果如表3-4所示。从表中数据可以看出,不同水稻品种籽粒中汞和砷含量存在一定差异。吉粳88籽粒中汞含量平均值为0.005mg/kg,砷含量平均值为0.028mg/kg;吉粳511籽粒中汞含量平均值为0.004mg/kg,砷含量平均值为0.022mg/kg;通系933籽粒中汞含量平均值为0.006mg/kg,砷含量平均值为0.026mg/kg。通过方差分析可知,三个品种间汞含量差异不显著(P>0.05),但砷含量存在显著差异(P<0.05)。其中,吉粳511籽粒中的砷含量显著低于吉粳88和通系933。不同水稻品种对汞和砷的吸收和积累能力存在差异,可能与品种的遗传特性有关。水稻品种的根系结构、细胞膜的通透性以及体内的转运蛋白种类和数量等遗传因素,都会影响其对汞和砷的吸收、转运和积累过程。例如,某些品种的根系可能具有更发达的根毛系统,增加了与土壤的接触面积,从而提高了对汞和砷的吸收能力;而另一些品种可能具有特殊的转运蛋白,能够更有效地将汞和砷转运到地上部分或限制其向籽粒中的积累。此外,环境因素也会对水稻品种间汞和砷含量差异产生影响。土壤的理化性质、灌溉水源的质量、施肥和用药情况等环境条件,在不同田块之间可能存在差异,这些差异会与水稻品种的遗传特性相互作用,进一步导致不同品种籽粒中汞和砷含量的变化。在土壤汞和砷含量较高的田块中,各品种籽粒中的汞和砷含量可能都会相应增加,但不同品种的增加幅度可能不同,这体现了品种对环境因素的响应差异。[此处插入表3-4]表3-4不同水稻品种籽粒中汞和砷含量(mg/kg)水稻品种汞含量砷含量吉粳880.005±0.0010.028±0.005吉粳5110.004±0.0010.022±0.003*通系9330.006±0.0010.026±0.004注:*表示与吉粳88和通系933相比,差异显著(P<0.05)。3.3土壤-水稻系统中汞和砷的相关性分析为深入探究汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移转化关系,对土壤与水稻各部位、不同形态汞和砷含量之间进行了相关性分析,结果如表3-5所示。从表中可以看出,土壤中汞含量与水稻根部汞含量呈显著正相关(r=0.682,P<0.01),这表明土壤中汞含量越高,水稻根部吸收积累的汞也越多。土壤汞含量与茎部汞含量也存在一定程度的正相关(r=0.456,P<0.05),但相关性相对较弱,说明土壤汞向茎部的迁移受到一定限制。而土壤汞含量与叶部和籽粒中汞含量的相关性不显著,这可能是由于汞在从根部向叶部和籽粒的转运过程中,受到了水稻体内多种生理机制的调控,如根系对汞的截留、木质部和韧皮部的选择性运输等,使得土壤汞含量对叶部和籽粒汞含量的影响减小。土壤中砷含量与水稻根部砷含量同样呈显著正相关(r=0.725,P<0.01),且相关性较强,表明土壤砷是水稻根部砷的主要来源,土壤砷含量的增加会直接导致水稻根部砷积累量的上升。土壤砷含量与茎部砷含量呈正相关(r=0.523,P<0.01),与叶部砷含量也存在一定的正相关(r=0.387,P<0.05),说明土壤砷能够通过水稻根系的吸收和转运,在一定程度上向茎部和叶部迁移。但土壤砷含量与籽粒中砷含量的相关性不显著,这可能是因为水稻在生长过程中,会通过自身的生理调节机制,限制砷向籽粒中的转运,以减少砷对籽粒的污染,保障稻米的质量安全。在不同形态汞和砷含量的相关性方面,土壤中无机汞含量与甲基汞含量呈显著正相关(r=0.563,P<0.01),这表明土壤中无机汞和甲基汞之间存在一定的转化关系,无机汞在一定条件下可以转化为甲基汞。水稻根部无机汞含量与甲基汞含量也呈正相关(r=0.485,P<0.05),但相关性相对较弱,说明水稻根部对不同形态汞的吸收和转化过程较为复杂,受到多种因素的影响。对于砷形态,土壤中三价砷含量与五价砷含量呈显著正相关(r=0.627,P<0.01),这可能是由于土壤中的氧化还原条件、微生物活动等因素,促使三价砷和五价砷之间发生相互转化。水稻根部三价砷含量与五价砷含量同样呈正相关(r=0.512,P<0.01),表明水稻根部对不同形态砷的吸收和积累也存在一定的关联。通过对土壤-水稻系统中汞和砷的相关性分析,可以发现土壤中汞和砷含量是影响水稻各部位汞和砷积累的重要因素,且不同形态的汞和砷之间存在一定的转化关系。这些结果为进一步研究汞和砷在土壤-水稻系统中的迁移转化机制提供了重要的参考依据。在制定土壤-水稻系统中汞和砷污染防治措施时,应充分考虑这些相关性,采取有针对性的措施,减少汞和砷在土壤中的积累,降低其向水稻中的迁移,从而保障农产品安全和人体健康。[此处插入表3-5]表3-5土壤-水稻系统中汞和砷的相关性分析||土壤汞|土壤砷|水稻根汞|水稻茎汞|水稻叶汞|水稻籽粒汞|水稻根砷|水稻茎砷|水稻叶砷|水稻籽粒砷|土壤无机汞|土壤甲基汞|水稻根无机汞|水稻根甲基汞|土壤三价砷|土壤五价砷|水稻根三价砷|水稻根五价砷||---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---||土壤汞|1||||||||||0.856**|0.563**|0.682**|0.325|0.412*|0.398*|0.506**|0.458*||土壤砷||1|||||||||0.376*|0.358*|0.725**|0.498**|0.523**|0.387*|0.654**|0.596**||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1|||土壤汞|土壤砷|水稻根汞|水稻茎汞|水稻叶汞|水稻籽粒汞|水稻根砷|水稻茎砷|水稻叶砷|水稻籽粒砷|土壤无机汞|土壤甲基汞|水稻根无机汞|水稻根甲基汞|土壤三价砷|土壤五价砷|水稻根三价砷|水稻根五价砷||---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---||土壤汞|1||||||||||0.856**|0.563**|0.682**|0.325|0.412*|0.398*|0.506**|0.458*||土壤砷||1|||||||||0.376*|0.358*|0.725**|0.498**|0.523**|0.387*|0.654**|0.596**||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---||土壤汞|1||||||||||0.856**|0.563**|0.682**|0.325|0.412*|0.398*|0.506**|0.458*||土壤砷||1|||||||||0.376*|0.358*|0.725**|0.498**|0.523**|0.387*|0.654**|0.596**||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||土壤汞|1||||||||||0.856**|0.563**|0.682**|0.325|0.412*|0.398*|0.506**|0.458*||土壤砷||1|||||||||0.376*|0.358*|0.725**|0.498**|0.523**|0.387*|0.654**|0.596**||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||土壤砷||1|||||||||0.376*|0.358*|0.725**|0.498**|0.523**|0.387*|0.654**|0.596**||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||水稻根汞|||1||||||||0.752**|0.485*|0.923**|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||水稻茎汞||||1|||||||0.423*|0.305|0.456*|0.286|0.357*|0.324|0.435*|0.398*||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||水稻叶汞|||||1||||||0.256|0.214|0.312|0.205|0.287|0.245|0.336|0.302||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**|0.786**|0.754**||土壤甲基汞||||||||||||1|0.485*|0.305|0.358*|0.324|0.465*|0.436*||水稻根无机汞|||||||||||||1|0.658**|0.602**|0.578**|0.715**|0.684**||水稻根甲基汞||||||||||||||1|0.325|0.286|0.336|0.302||土壤三价砷|||||||||||||||1|0.627**|0.823**|0.798**||土壤五价砷||||||||||||||||1|0.798**|0.765**||水稻根三价砷|||||||||||||||||1|0.905**||水稻根五价砷||||||||||||||||||1||水稻籽粒汞||||||1|||||0.185|0.156|0.208|0.142|0.167|0.135|0.198|0.176||水稻根砷|||||||1||||0.608**|0.465*|0.786**|0.556**|0.823**|0.798**|0.905**|0.876**||水稻茎砷||||||||1|||0.485*|0.356|0.523**|0.387*|0.586**|0.543**|0.654**|0.623**||水稻叶砷|||||||||1||0.365*|0.287|0.387*|0.265|0.423*|0.398*|0.485*|0.456*||水稻籽粒砷||||||||||1|0.223|0.189|0.256|0.178|0.215|0.196|0.248|0.226||土壤无机汞|||||||||||1|0.563**|0.752**|0.423*|0.702**|0.685**
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