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文档简介
钢渣资源化综合利用处理工艺的现状与发展趋势分析
钢渣是炼钢过程产生的大宗工业固体废物,根据目前国内
外炼钢水平,其产量约为粗钢产量的10%〜15%。在我国,2016
年全国粗钢产量超过8亿t,钢渣产生量约为9000万t,钢
渣累积总量近10亿吨,但其综合利用率仅为22%,这与工信
部早在“十二五”规划中就要求达到75%的综合利用指标,与
部分发达国家在95%以上的综合利用率而基本排用平衡更是相
去甚远。
尽管研究人员已经开发出了近40种有关钢渣综合利用的
方法,但到目前尚未找到大规模资源化利用钢渣的有效途径,在
国内还是以回收废钢、磁选铁精粉以用作熔剂等钢厂内部循环利
用为主,使用量有限,目前约有70%的钢渣处于堆存和填埋状
态。堆存或填埋的钢渣不仅浪费了资源,占用有限的土地,还会
引起土壤、表层水和地下水污染等诸多环境问题,因此钢渣的开
发利用十分迫切。
另外,于2018年1月1日起施行的《中华人民共和国
环境保护税法》明确规定,钢渣属于固体废物税目,税额为25元
/吨,对露天堆存的钢渣雨季所造成的钢渣渗滤液每吨征收300
元的环保税,未来钢渣处置将成为下一步工业固废处置的重点关
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注方向。
1钢渣资源化利用背景
1.1钢渣的资源化利用途径
钢渣的资源属性即组成成分决定了其可能的用途。钢渣的
主要成分为硅酸三钙(C3S)、硅酸二钙(C2S)、钙镁橄榄
石、钙镁蔷薇辉石、铁酸二钙、R0相(铁、镁、锦的氧化物)、
游离氧化钙(f-CaO)和游离氧化镁(f-MgO)等,同时还含有
10%左右的废钢资源。钢渣中含有CaO、Fe、MnO、MgO、Fe203等
成分,可以作为钢铁烧结原料组成,如少量的铁酸钙能够改善
烧结矿强度,镁、钙组成以固溶体形式存在,能够代替部分菱
镁石、白云石、石灰石等熔剂。
钢渣中含有10%左右的金属铁组成,经过破碎筛分磁选等
处理后,可以分选出不同粒级的渣钢和磁选粉,渣钢可以返回
炼钢利用,磁选粉返回烧结利用。
钢渣中含有硅酸二钙和硅酸三钙组成,和硅酸盐水泥熟料
有着相似的相同,可以作为生产水泥的原料,也可以应用于混
凝土掺合料、干混砂浆等建材中。
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钢渣中的主要组成CaO、A1203、Si02和MgO等与传统
的建筑瓷砖原料如黏土、石英和长石等天然矿物相似,可以作
为陶瓷制备的原料。钢渣中含有Si02和CaO,是微晶玻
璃CaO-A12O3-SiO2体系的主要组成部分,可以作为钢渣微晶
玻璃制备的原料。
钢渣碎石的颗粒形状、硬度和耐磨性比较适合道路材料的
要求,因此可以用于道路的基层、面层及垫层,还可以用作工程
回填用材料。
钢渣含有大量的碱性氧化物而如CaO等组成,因而可通
过化学反应作用来处理废水中的污染物,以及脱除烟气中S02
等酸性气体污染物。
钢渣中含有较高的Si、Mn、P及各种微量元素,可提供
农作物生长所需的营养元素,同时钢渣中富含的CaO还能缓慢
中和及改良土壤,因此可以做农田肥料使用。
1.2钢渣的物理化学特性
我国钢铁冶炼流程目前仍以长流程转炉炼钢方式为主,占
比90%左右,因此提高钢渣利用率主要关注转炉钢渣的处置利
用。结合国外钢渣处置发展的经验和我国的国情,建材化利用是
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规模化消纳钢渣的主要途径。然而,建材化利用面临着以下问
题:
1)钢渣的稳定性不良。现代炼钢过程中为脱硫、脱磷常
加入石灰和白云石等高钙、高镁材料做造渣剂,提高钢渣粘度
进行溅渣护炉,保护耐火砖不受侵蚀,提高转炉炉龄。钢渣中
的氧化钙、氧化镁不能和二氧化硅等酸性氧化物充分反应,而
形成游离氧化钙[f-CaO)和游离氧化镁(f-MgO),钢渣中的
f-CaO和f-MgO遇水发生水化反应生成Ca(OH)2
和Mg(OH)2,体积膨胀,造成钢渣稳定性不良。另外,钢渣中
的C2S在钢渣冷却过程中,其晶型由B型向丫型转变使
体积增大,也造成了钢渣的体积膨胀。若应用于道路、建材等
行业,会出现膨胀开裂现象。
2)钢渣中金属铁含量高。金属铁的存在,造成磨矿速度
和能耗的增加,对颗粒均匀性造成不利影响,另外,在使用过
程中也较容易出现铁锈现象,以上限制了尾渣的建材化利用;
3)钢渣组成波动性高。受炼钢工艺、钢种特点、造渣制
度等因素影响,钢渣的成分复杂、波动性大,尤其是钢渣中
f-CaO含量各个批次会存在较大差异,增大了其使用难度。
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4)钢渣处置能耗较高。钢渣密度高于较砂石骨料,为3.
5t/m3左右,是普通建材的1.2-1.4倍,导致钢渣在
运输和使用时的能耗要增加10%左右。
上述问题中,最关键的影响因素是钢渣的稳定性和金属铁
的回收问题。钢渣应用技术要求(GB/T32546—2016)中明确
提到:胶凝材料和骨料(集料)用钢渣在使用前应经稳定化和
除铁处理,其金属铁含量应不大于2.0%(用于抹灰砂浆时其
金属铁含量应不大于1.0%),且体积稳定性合格。
为达到上述目的,通常采用两次处理法处理钢渣:第一步
为稳定化处理,使钢渣实现稳定化,第二步为筛分及金属回收
处理,是钢渣破碎分级和金属铁回收。
2钢渣的处理工艺
2.1钢渣的一次处理工艺
钢渣的稳定化处理是把热态或熔融态钢渣处理经各种冷
却工艺处理成常温块渣,以有利于钢渣的后续处理。目前国内
外钢渣一次处理主要工艺有:热泼法、风淬法、滚筒法、粒化
轮法、热闷法等,其中热泼法、滚筒法、热闷法最为常用。表1
综合比较了各种工艺的特点。
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冶金信息标准研究院曾统计过国内129家大中型钢企钢
渣一次处理数据,采用热闷法的最多,有59家,占比45.7%;
其次为采用热泼法的改进处理工艺“热泼闷渣法”,有51家,
占比39.5%;第三是宝钢的滚筒法,有10家,占比7.8%0
选择钢渣一次处理的工艺需要从钢渣的特性以及终端利
用方式(组成、粒度要求等)、工艺节能环保参数、投资和运
营成本等方面来综合考虑;例如,如果钢渣的流动性差,则不能
使用滚筒法、风淬法、水淬法和粒化轮法,而盘泼法、热泼法
和热闷法可以适用;如果从节能环保方面考虑,滚筒法和热闷
法较为适宜。
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表1钢渣一次处理工艺对比⑶
序号方式工艺特点和过程优点缺点小例
1热闷法利用高温熔融钢流的自身3.热.工/掾作比较简单.能够处理粒度不够均匀,处理周期长.鞍钢
遇水后产生的温度应力和源国辄较高碱度的钢港•渣快分离效后续破碎加匚成较大・首钢
化区的水解作用使钢造破裳.果好.钢渣活性较高.安定性较涟钢
好.能处理固态渣・宝钢
邢纲
2水淬法使高温培融态钢济级慢流出•下推渣快.旅程筒单.占地少.投熔清水淬时操作不当容易发美国侑利恒钢佚公,1
落时被高压水进行切割、击碎.并责成本较少,处理后的铜清粒土爆炸•钠清颗粒粒度均匀
且高温熔潸遇水会急冷收缩形成度较小,性能榜定.性比较差,只能处理液为渣・
应力集中而破碎,再同时进行r
热交换,使熔渣在水伸中发生粒
化作用.
3热泼法在铜渣超过可粹温度时.用大及排渣速度快.冷却时间短.布利生产设备损耗较大.占地面唐钢
的水向钢渣进行喷湎.所形成的于机械化生产.处理能力大.积大,破碎邮r粉尘贷大.蒸武纲二炼钢
温度应力使用流破碎,游高我化钢渣活性较高.生产率高汽也较大,用环境和节能两
钙的水化也会使钢酒进一步破方面都不利・渣加工成大.
裂.钢渣的安定性较差.
4盆泼法将热态熔融钢湎倒人渣罐中.运快速冷却.占地少.处理出大.清盘坊产生变形.r艺红杂.新H帙
输到液盘边.再用吊车把罐中的粉尘少.钢渣活性较好.钢渣安定性很差,投贲制运宝钢
钢渣匀速倒人渣盘内.待表面我行费用大.
周后喷淋大量的水急冷,再帔髭
至渣车过程中喷水送行冷却.最
后倒入水池中再冷却,
5粒化轮法把熔融态钢渣倒人在高速旋转的排液速度快.适用于流动性好设备磨损大.处理「.作at大.沙钢
转化转轮上•使培连破筏造化.喷的渣.加高炉迹•水贷小时容易产生爆蚱.处
大届水冷却.理率较低.粒度均匀性较差
(>9.5mm高达29%)
6滚筒法高汨液态钢渣在旋抖的滚简内.擂渣快•占地面积小,污染少.粒度大,不均匀(>9.5mm的宝钢二炼钢
以水做冷却介质.急冷固化、破渣粒性能稳定.达18%)活性差.设备投资韩国浦项
碎・大.只能处理液态渣・印度JSW
台湾中龙
巴西CSP
7风淬法用乐堀空气做冷却介质,使液态安全高效.推流快.工艺成熟,只能处理液态渣H本用管公司福山厂
钢渣急冷、改质、粒化,占地面根小.污染小•渣粒性能台湾中纲集团
稳定.粒度均匀且光滑(<
5mm).投资少。
8转碟法安全性好.操作蓟单.粒化效果投优成本高,只能处理液态
好.隹定性好.硬性矿物活性法.
好.
2.2钢渣的二次处理工艺
钢渣经一次处理后需要再进行二次处理,其主要
目的是使钢渣进一步达到合适粒度并回收其中铁资源°目前回
收尾渣中金属铁及氧化物的方法主要包含三种:磁选、还原和
氧化。磁选法应用较为广泛,还原法是利用高温下无机碳的还
原作用将钢渣中氧化亚铁还原成单质铁,但整个过程需要较高
温度,同时会产生温室气体,氧化法是将钢渣内部的非磁性FeO
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转化成磁性Fe304的工艺,仅是新的研究方向,暂时无法工业
化应用。另外,也有钢渣重选和浮选的技术,但应用较少。
钢渣磁选生产线的产品主要是渣钢和磁选粉,前
者返回炼钢利用,后者返回烧结利用,渣钢又分为大块渣钢及
粒钢。渣钢和磁选粉的粒级和品位是因不同钢厂的回用冶炼要
求而定,一般需要尽可能的保证渣钢和磁选粉的高品位。目前
国内钢铁企业一般要求返回炼钢的渣钢TFe大于80%,返回烧
结的磁选粉TFe大于40%。对于粒度,一般要求渣钢粒度大于
30mm、颗粒钢粒度5~30mm>精矿粉粒度不大于8mm,尾
渣粒度小于10mnio尾渣也可进一步深加工,如生产钢渣粉
等。
钢渣磁选二次处理工艺主要包括渣钢铁回收工
艺、渣钢提纯工艺以及铁精粉提纯工艺等。风淬法、水淬法、粒
化轮法和滚筒法处理后的钢渣,由于粒度不大,一般经脱水后
直接磁选回收其中渣钢,不再进一步破碎或只做简单破碎;热
闷法和热泼法处理后的钢渣,由于粒度较大,需进行多级破碎、
筛分和磁选。早期钢渣二次处理工艺主要为简单的破碎和筛分,
目前大多升级为多级破碎、多级筛分和多级磁选,例如梅钢升
级为3破7选5筛分,太钢为2破6选3筛分等。破碎、
筛分及磁选多根据一次钢渣处理的情况来进行灵活调整。
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钢渣处理工艺经还常设置磨制环节,这是因为钢
渣中的渣钢分离比较困难,尤其对于细粒钢渣,包裹有微细粒
的金属铁或与金属铁连生的浮氏体及具有一定磁性的铁酸盐易
进入磁性分离物中,导致磁性分离物中铁品位降低,增加磨制
环节将可以进一步高效回收利用细颗粒钢渣中的金属铁。例如,
单纯采用破碎机,即使把钢渣破碎到5mm粒径以下,也很难
实现渣钢有效分离,且选出的精矿粉品位一般低于45%。若在
工艺中加入磨制工序,如自磨、棒磨或球磨,在相同粒径条件
下,通过合理的磁选过程,基本可以获得TFe80%以上的粒钢、
品位55%以上的精矿粉金属铁质量分数小于K的尾渣。国内外
常见的典型钢渣二次处理工艺流程见图1〜图3。
图1冶建院算式破碎+棒磨流程【闱
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式破碎机和双辐破碎机等,磁选机包括跨带式磁选机和电磁铁
式磁选机,筛分设备包括格栅、单图2济钢颗式破碎+锥式破
碎流程层及双层振动筛等。
其中几个关键设备如下:
1)破碎机。一般选用液压颗式破碎机作为一级破
碎设备,早在20世纪80年代我国引进了德国KHD公司的成
套设备,其核心设备就包括带有液压保护的颗式破碎机,应用
于鞍钢和首钢。目前,其国产化设备已经应用成熟,有二十多
年的应用历史,完全可以取代国外进口设备。此种破碎机的选
型需要考虑物料的最大给料粒度、给料量和排料粒度等指标综
合考虑。如果采用两级颗式破碎机,一般一级进料口尺寸用400
mmX600mm,二级用250mmX400mm。
与颗式破碎机相比,圆锥破碎机也具有破碎效率
高、处理量大、损耗低、维护简便的特点,不同的是圆锥破碎
机一般用于中破或细破,破碎比较大,出料粒度更加均匀。圆
锥破碎机选型时应注意是否采用了液压调整排料口以及设置自
动保护系统,以预防一旦有大块铁件等不可破碎物进入破碎腔
时可自动调节动锥将其排出。
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2)磁选机。磁选设备有电磁自卸式除铁器、磁滚
筒、单幅双辐磁选机及带磁机等。其中,带磁机的磁场强度、带
速、悬的高度及角度可方便调整,以适应不同的粒径、品位及
含水率的钢渣,因此成为钢渣二次处理的核心磁选设备,其国
产化也较为成熟。
3)棒磨机。棒磨机可以破碎剥离钢渣,在磨矿过
程中具有一定的选择性磨碎作用,产品粒度均匀,过粉碎矿粒
少,即可用于渣钢的提纯,也可用于钢渣的破碎。用于钢渣破
碎时可将10mm~80mm的钢渣破碎至10mm以下;用于渣
钢提纯时可将粒级为10mm〜80mm.TFe为50〜60%的渣
钢的提纯至TFe大于90%o
综上,钢渣经过一次和二次处理,最后可以得到的
尾渣其粒度一般小于10mm,金属铁含量在2%以下。若要制备
钢渣微粉(比表面积至少为400nl2/kg),后续还需要经过粉磨,
目前,国内外应用较多的粉磨设备主要有管磨机、立磨、卧转
磨和挤压磨等,高效节能的粉磨设备是国内外设备厂家研究开
发的重点。
3钢渣的显热利用
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钢渣中不仅含有多种有益的矿物组分,而且含有大
量显热资源。熔融钢渣的比热容约为1.2kJ/(kg℃),如
果回收热量前后熔渣的温度分别以1400℃和400℃计,则每
吨钢渣可回收1.2GJ的显热,大约相当于41kg标煤热量。
假如国内钢渣显热能够加以回收利用,每年可节省370万t
标准煤。当前主流的钢渣处理工艺使钢渣显热几乎未利用,未
来钢渣的利用不仅要考虑钢渣组成的资源化,也应当考虑钢渣
显热的资源化利用。
钢渣的热能回收方法分为物理回收方法和化学回
收方法。目前,钢渣热能物理回收方法有机械破碎法、风淬法、
离心式回收方法。钢渣热能化学回收方式分为两种,一种是制
氢法,一种是煤气化法。将钢渣的热量作为化学反应的热源进
行热能回收,虽然国内外学者也都在此方面进行了相关研究,
但以何种反应才能实现最佳热能回收的论述比较少。目前国内
许多大型钢铁企业也在摸索和研发多种钢渣热能回收的工艺。
20世纪90年代宝山钢铁公司从
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