2026年北京高考化学二轮复习专题11 大题突破-化学反应原理综合(专题专练)(解析版)_第1页
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文档简介

专题11大题突破-化学反应原理综合

目录

第一部分风向速递洞察考向,感知前沿

第二部分分层突破固本培优,精准提分

A组·保分基础练

题型01考查盖斯定律和化学平衡

题型02考查热化学方程式、化学平衡和电化学

题型03查反应速率和化学平衡图像

题型04考查盐类的水解和沉淀溶解平衡

题型05综合考查化学反应原理

B组·抢分能力练

第三部分真题验证对标高考,感悟考法

定条件

.(高三上北京顺义月考)水煤气变换反应

125-26··Ⅰ.COgH2OgCO2gH2gΔH0

是重要的化工反应,该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图1所示。

(1)利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因。

(2)某温度下,H2在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡:H22H,其正反应的活化能远小于逆反应的

活化能。下列说法正确的是。

A.H原子在Pd膜表面上结合为H2的过程为放热反应

B.Pd膜对气体分子的透过具有选择性

C.加快Pd膜内H原子迁移有利于H2的解离

(3)同温同压下,等物质的量的CO和H2O入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反应器,

CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H2的质量比为。

Ⅱ.该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图2所示,CO2和H2分别在两极产生。

(4)固体电解质采用(填“氧离子导体”或“质子导体”)。

(5)阴极的电极反应式为。

Ⅲ.工业上还可以利用水煤气变换反应的产物合成CH3OH,涉及的主要反应如下:

①CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH1

②CO2gH2gCOgH2OgΔH2

CO2的平衡转化率XCO2、CH3OH的选择性SCH3OH随温度、压强变化如下:

n转化为CHOH的CO

已知:SCHOH32100%

3转化的

nCO2

(6)初始nCO21mol、nH23mol,若平衡后XCO225%、SCH3OH50%,且只发生①、②,

则H2的转化率为。(保留小数点后一位即可)

(7)400℃左右,代表XCO2的两条曲线几乎相交于一点的原因是。

【答案】膜能选择性分离出,使平衡定条件正向移动,平衡转化

(1)PdH2COgH2OgCO2gH2g

+-

率增大(2)BC(3)1:8(4)质子导体(5)2H+2e=H2↑(6)16.7%

(7)CH3OH的选择性几乎为0,体系发生的反应主要是反应

【详解】(1)反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是②:Pd膜能选择性分离出H2,使平衡

定条件正向移动,平衡转化率增大。

COgH2OgCO2gH2g

(2)A.H22H的正反应的活化能远小于逆反应的活化能,为放热过程,H原子在Pd膜表面上结合为

H2的过程为吸热反应,A错误;

B.Pd膜只允许H2通过,不允许CO2通过,对气体分子的透过具有选择性,B正确;

C.加快Pd膜内H原子迁移,平衡H22H正向移动,有利于H2的解离,C正确;

故选BC。

()根据反应定条件,设通入的为,无膜情况下一氧化碳的平

3COgH2OgCO2gH2gCO1mol

衡转化率为75%,则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.25mol、0.25mol、0.75mol、0.75mol,

cH2cCO20.750.75

可计算出此温度下平衡常数K==9;有膜情况下一氧化碳的平衡转化率为90%,

cCOcH2O0.250.25

则平衡时CO、H2O(g)、CO2、H2的平衡物质的量分别为0.1mol、0.1mol、0.9mol、0.9mol(a口和b口的总

x0.9

VV

量,其中只有a口的处于平衡体系),设a口产生的H2的物质的量为xmol,则9=,解得x=0.1,

0.10.1

VV

则出口a产生的H2为0.1mol,出口b的H2为0.9mol-0.1mol=0.8mol,质量比为1:8。

(4)电解时,一氧化碳和水均从阳极口进入,阳极一氧化碳转化为二氧化碳,则氢气要在阴极产生,故阳

极产生二氧化碳的同时产生氢离子,氢离子通过固体电解质进入阴极附近,然后得电子产生氢气,故固体

电解质应采用质子导体。

++-

(5)电解时,H在阴极得到电子发生还原反应生成H2,电极反应式为:2H+2e=H2↑。

(6)初始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,平衡后XCO225%,Δn(CO2)1mol25%0.25mol,

SCH3OH50%,n(转化为CH3OH的CO2)=0.25mol50%0.125mol,列化学平衡三段式,

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

变化mol0.1250.3750.1250.125

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

变化mol0.1250.1250.1250.125

0.5mol

n(H)0.375mol0.125mol0.5mol,氢气转化率为100%16.7%,。

23mol

(7)400℃左右,代表XCO2的两条曲线几乎相交于一点的原因是:CH3OH的选择性几乎为0,体系发

生的反应主要是反应。

2.(25-26高三上·北京·月考)利用工业废气中的CO2合成基础化工原料甲醇(CH3OH),是CO2资

源化的重要方法,涉及的主要化学反应有:

1

反应i:CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH149kJmol

反应ii:CO2gH2gCOgH2OgΔH2

3

(1)已知:CHOHgOgCOg2HOgΔH676kJmol1

322223

利用ΔH1和ΔH3计算ΔH2时,还需要利用反应的H(写出方程式)。通过计算得出

1

ΔH241kJmol。

(2)控制反应条件(均使用了催化剂),研究投料比(反应物的物质的量之比)、压强、温度对反应体系的影响。

生成所用的生成所用的

nBCO2nBCO2

产率和选择性S的定义:B100%SB100%

投入的转化的

nCO2nCO2

nCO2nH2

①图1中,投料比是指(填“”或“”);当投料比为5时,CO2的转化率约为16%,

nH2nCO2

CH3OH5%,则SCH3OH。

②图2中,在催化剂2的作用下,发生的主要反应是(填“ⅰ”或“ⅱ”)。

③图3中,当温度高于523K时,甲醇的产率随温度升高而减小,原因可能有(写出2条)。

(3)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1molCO2g和3molH2g,发生上述反应,t秒后达到

平衡。此时容器中CH3OHg为amol,CO2g为bmol。

1

①平衡后H2Og的浓度为molL(用含a、b、V的代数式表示,下同)。

②用CO的浓度变化表示0~t秒反应ⅱ的反应速率,vCOmolL1s1。

③该条件下反应ⅰ的化学平衡常数为。

【答案】(1)2COgO2g2CO2g(合理即可)

nH25

(2)或31.25%ⅱ原因一:温度高于523℃,催化剂失去活性;原因二:温度升高,

nCO216

反应ⅱ速率增大程度更为显著,以反应ii为主;原因三:反应ⅰ为放热反应,反应ii为吸热反应,温度升高,

反应ⅰ平衡逆移,反应ⅱ平衡正移等等

2

1b1aba1bV

(3)3

VVtb22ab

1

【详解】(1)已知反应i:CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH149kJmol,

3

反应iii:CHOHgOgCOg2HOgΔH676kJmol1,

322223

根据盖斯定律可知为求反应ii:CO2gH2gCOgH2Og的H可用反应i+iii可得

33

3HgOg3HOg,利用3HgOg3HOg和2COgO2g2CO2g的H计算

22222222

CO2gH2gCOgH2Og的H。

nH2

(2)①根据图中关系,CO2转化率与投料比成正比,故投料比是指;

nCO2

转化了的

nCO2CHOH5%

CO的转化率=100%,故SCHOH3100%100%31.25%;

2投入的3转化率

nCO2CO216%

②图2中,在催化剂2的作用下,压强增大对CO2平衡转化率无影响,故发生的主要反应是反应ⅱ;

③图3中,当温度高于523K时,甲醇的产率随温度升高而减小,原因可能有原因一:温度高于523℃,催

化剂失去活性;原因二:温度升高,反应ⅱ速率增大程度更为显著,以反应ii为主;原因三:反应ⅰ为放热反

应,反应ii为吸热反应,温度升高,反应ⅰ平衡逆移,反应ⅱ平衡正移等等。

(3)①根据题中数据列出三段式

CO2g3H2gCH3OHgH2Og

起始/mol13

转化/mola3aaa

平衡/mol1a33aaa

CO2gH2gCOgH2Og

起始/mol1a33a0a

转化/mol1-a-b1-a-b1-a-b1-a-b

平衡/molb22ab1-a-b1-b

1b

平衡后水的浓度为molL1;

V

1a-b

②用CO的浓度变化表示0~t秒反应ⅱ的反应速率V1ab11;

vCOmolLs

tVt

1ba

2

VVa1bV

③该条件下反应ⅰ的化学平衡常数K33

b22abb22ab

VV

3.(25-26高三上·北京·月考)SO2是一种重要的化工原料,其合理利用以及废气处理一直是化

工研究的热点。

(1)利用反应SO2+MnO2=MnSO4可以制备高纯MnSO4,实验装置如图:

①用化学方程式表示石灰乳的作用:。

2-2+

②一段时间后,测得反应后溶液中的nSO4明显大于nMn,原因是:。

2

(2)SO2可用于处理酸性Cr2O7的废水,铬元素最后转化为正三价铬沉淀除去。一种处理流程如下:

2

Na2SO3Cr2O7

SO2NaHSO3Na2SO4

①结合化学用语解释NaHSO3溶液显酸性的原因是。

2

②NaHSO3与Cr2O7反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为。

③处理过程中,实际消耗的nNaHSO3远大于理论值,原因是。

(3)用Na2SO4溶液吸收工业烟气中的低浓度SO2,采用阳离子膜电解法,严格控制电压,电解吸收液制成产

品硫和O2。工作原理示意图如下图(左),阴极区和阳极区的pH随时间的变化关系如下图(右):

请结合电极反应式解释溶液C可以循环利用吸收SO2的原因:。

【答案】(1)SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O在溶液中,空气中的O2将SO2氧化为H2SO4

-HSO-H++SO---

(2)在溶液中,HSO3既存在电离(33),又存在水解(HSO3+H2O=H2SO3+OH),但电离程度

2

大于水解程度。1:3因为部分NaHSO3在酸性条件下分解成SO2逸出,未参与还原Cr2O7的反应

+-↓+

(3)阴极发生反应:SO2+4H+4e=S+2H2O,溶液酸性减弱,但溶液D中的H可通过阳离子交换膜移动到

阴极,故可以循环利用吸收SO2。

【详解】(1)①SO2具有毒性,在该实验中需要设置尾气吸收装置来吸收SO2,反应方程式如下:

SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O;

②由于在溶液中空气中的氧气能将SO2氧化为硫酸,所以一段时间后溶液中硫酸根离子的物质的量大于锰

离子的。

--+-

(2)①NaHSO3溶液显酸性,其原因是:在溶液中,HSO3既存在电离(HSO3H+SO3),又存在水解

--

(HSO3+H2O=H2SO3+OH),但电离程度大于水解程度;

2

②NaHSO3和Cr2O7反应时,硫元素化合价+4价变为+6价,化合价升高,故NaHSO3还原剂,铬元素化合

价+6价变化为+3价,化合价降低,为氧化剂,电子转移总数6e,结合电子守恒配平书写离子方程式为:

-2-+3+2-

3HSO3+Cr2O7+5H=2Cr+3SO4+H2O,反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比1:3;

--+2

③HSO3在酸性条件下会生成SO2:HSO3+H=SO2+H2O,生成的SO2气体从溶液中逸出,无法与Cr2O7充

分反应,导致实际消耗的nNaHSO3远大于理论值;

(3)在电解池中,与电池负极相连的为阴极,由电解池示意图可知,S单质在阴极产生,则阴极发生反应:

+-↓

SO2+4H+4e=S+2H2O,因此溶液C酸性降低,从而可以循环利用吸收SO2。

01考查盖斯定律和化学平衡

1.将CO2富集、活化、转化为具有高附加值的化学品对实现碳中和有重要意义。

(1)一种富集烟气中CO2的方法示意图如图:

写出“解吸”过程产生CO2的化学方程式:。

(2)CO2性质稳定,使其活化是实现转化的重要前提。

①使用过渡金属作催化剂,提供空轨道接受(填“C”或“O”)原子的孤电子对,破坏CO2的结构使

其活化。

②采用电化学、光化学等手段,使CO2(填“提供”或“接受”)电子转化为CH3OH。

(3)CO2与H2在催化剂作用下可转化为CH3OH,体系中发生的主要反应如下:

1

ⅰ.CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH149kJmol

1

ⅱ.CO2gH2gCOgH2OgΔH241kJmol

研究表明,CO与H2也能生成CH3OH,写出该反应的热化学方程式:。

(4)在催化剂作用下,将1molCO2、3molH2投入反应器,反应温度对CO2平衡转化率XCO2、CH3OH选

择性YCH3OH的影响如图。

n转化为CHOH的CO

已知:YCHOH32100%

3转化的

nCO2

n转化为CHOH的CO

CHOH产率32100%

3投料的

nCO2

①XCO2随温度升高逐渐增大、YCH3OH随温度升高逐渐减小的原因是。

②在240℃达到平衡时,CH3OH的产率为%。若除反应ⅰ和ⅱ不考虑其他反应,体系

(填“吸收”或“放出”)的热量为kJ。

【答案】(1)2KHCO3K2CO3+CO2+H2O(2)O接受

1

(3)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH-90kJmol

(4)反应i为放热反应,反应ii为吸热反应,随温度升高,反应i逆向移动程度小于反应ii正向移动程度3

吸收3.45

【详解】(1)“解吸”过程中KHCO3受热分解生成K2CO3和CO2,化学方程式为:2KHCO3K2CO3+CO2+H2O。

(2)①CO2中C原子形成了4个共价键,O原子形成了2个共价键,C原子不含孤电子对,O原子含有孤

电子对,使用过渡金属作催化剂,提供空轨道接受O原子的孤电子对,破坏CO2的结构使其活化;

②CO2中C元素化合价为+4价,CO2转化为CH3OH的过程中C元素化合价下降,则采用电化学、光化学

等手段,使CO2接受电子转化为CH3OH。

(3)由盖斯定律可知反应i-反应ii可得目标方程:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

111

ΔHΔH1-ΔH2=49kJmol-41kJmol=-90kJmol。

(4)①XCO2随温度升高逐渐增大、YCH3OH随温度升高逐渐减小的原因是:反应i为放热反应,反

应ii为吸热反应,随温度升高,反应i逆向移动程度小于反应ii正向移动程度;

②在240℃达到平衡时,CO2平衡转化率XCO2=15%,CH3OH选择性YCH3OH=20%,则生成

0.03mol

n(CHOH)=1mol×0.15×0.2=0.03mol,则CHOH的产率为100%=3%,反应i放热49kJ×0.03=1.47kJ;

331mol

1mol×15%×80%=0.12mol二氧化碳参与反应ii,反应ii吸热41kJ×0.12=4.92kJ,故在240℃达到平衡时,体

系吸收的热量为4.92kJ-1.47kJ=3.45kJ。

2.硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:

钒催化剂

11

SO2(g)O2(g)SO3(g)H98kJmol,回答下列问题:

2

(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方

程式为:。

(2)当SO2(g)O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和

5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。反应在5.0MPa、550℃时的α,

判断的依据是。影响α的因素有。

(3)将组成(物质的量分数)为2m%SO2(g)m%O2(g)和q%N2(g)的气体通入反应器,在一定的温度和压强下

进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3的物质的量分数为。

0.8

α

研究表明,SO催化氧化的反应速率方程为:,式中:为反应速率常数,随温度

(4)2vk11nαk

α

t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α为某时刻SO2转化率,n为常数。在α0.90时,将一系列温度下的

k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图(c)所示。已知:图示温度范围催化剂活性变化不大。

曲线上v最大值所对应温度称为该α下反应的最适宜温度tm。t<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下降。

原因是。

1

【答案】(1)2V2O5(s)2SO2(g)2VOSO4(s)V2O4(s)H351kJmol

(2)0.975该反应气体分子数减少,增大压强,α提高,5.0MPa2.5MPap2,所以p15.0Mpa温

2mα

度、压强和反应物的起始浓度(3)100%

100mα

(4)升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。t<tm时,k增大对v的提高大于α引起的降低;

t>tm后,k增大对v的提高小于α引起的降低

钒催化剂

11

【详解】(1)由题中信息可知:①SO2(g)O2(g)SO3(g)H98kJmol,②V2O4(s)+

2

-1-1

SO3(g)⇌V2O5(s)+SO2(g)∆H2=-24kJ∙mol,③V2O4(s)+2SO3(g)⇌2VOSO4(s)∆H1=-399kJ∙mol,方程③-2

方程②得2V2O5(s)2SO2(g)2VOSO4(s)V2O4(s)H,根据盖斯定律可知,其∆H=

-1-1-1

∆H1-2∆H2=(-399kJ∙mol)-(-24kJ∙mol)2=-351kJ∙mol,所以所求的热化学方程式:

1

2V2O5(s)2SO2(g)2VOSO4(s)V2O4(s)H351kJmol。

钒催化剂

11

(2)SO2(g)O2(g)SO3(g)H98kJmol是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可

2

以使化学平衡向正反应方向移动。因此,在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越大,所以,该反应

在550℃、压强为5.0MPa条件下,SO2的平衡转化率一定高于相同温度下、压强为2.5MPa的,因此,p1=5.0MPa,

由图中数据可知,α=0.975。影响α的因素就是影响化学平衡移动的因素,主要有反应物(N2和O2)的浓度、

温度、压强等。

(3)假设原气体的物质的量为100mol,SO2、O2和N2的物质的量分别为2mmol、mmol和qmol,则

2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为α,达到平衡过程中,SO2、O2、O3分别变化了

2、、2

2mmol、mmol、2mmol,平衡时SO2、O2、O3分别为m(1-)molm(1-)molmmol,平衡时气体的总物

质的量为n(总)=2m(1-α)mol+m(1-α)mol+2mαmol+qmol=(3m+q-mα)mol=(100-mα)mol,则SO3的物质的量分

2mα

数为100%。

100-mα

0.8

α

(4)由于该反应是放热反应,温度升高后α降低。由题中信息可知,vk11nα,升高温度,k

α

增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。当t<tm,k增大对v的提高大于α引起的降低;当t>tm,k增

大对v的提高小于α引起的降低。

3.氯气是一种重要的化工原料,可采用不同的方法制备。

(1)方法一:软锰矿(主要成分为MnO2)和浓盐酸在加热条件下可制得氯气,反应的化学方程式为。

(2)方法二:氯化氢可催化氧化制氯气。一定条件下,使用CuCl2作催化剂,催化过程如下:

−1

2CuCl2(s)=2CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+166kJ·mol

−1

2CuCl(s)+O2(g)=2CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=−40kJ·mol

−1

CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=−121kJ·mol

①氯化氢催化氧化制氯气的热化学方程式为。

c(HCl)

②一定容积的密闭容器中,在L一定时,HCl平衡转化率分别随X和进料比[]的变化关系如图所示,

c(O2)

其中L(L1、L2、L3)、X分别代表压强或温度。

i.X代表的物理量是,L1、L2、L3的关系从大到小为。

ii.在一定温度和压强下,选择进料比为1.0~2.0,其原因是。

-1

iii.若HCl的初始浓度为c0mol·L,计算M点的平衡常数K=(写出原始计算式,无需计算最终结果)。

(3)方法三:电解氯化氢制氯气,示意图如下。

向电解后的阴极电解液中通入空气,可实现阴极电解液的再生,结合离子方程式解释再生的原理。

【答案】(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O

−1

(2)4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=−116kJ·mol压强L3>L2>L1进料比小于1.0时,

O2过量,给提纯Cl2带来困难,进料比大于2.0时,HCl的转化率明显减小,经济上不合算

4

(0.38c0)

4

(0.24c0)0.81c0

2+3+2++3+

(3)通入空气,能将Fe全部转化为Fe,离子方程式为4Fe+O2+4H=4Fe+2H2O

【详解】(1)软锰矿(主要成分为MnO2)和浓盐酸在加热条件下反应,可制得氯气,同时生成MnCl2等,

依据得失电子守恒和质量守恒,可得出发生反应的化学方程式为:MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O。

−1

(2)ⅰ.2CuCl2(s)=2CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+166kJ·mol

−1

ⅱ.2CuCl(s)+O2(g)=2CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=−40kJ·mol

−1

ⅲ.CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=−121kJ·mol

①依据盖斯定律,将反应ⅰ+ⅱ+ⅲ×2得,氯化氢催化氧化制氯气的热化学方程式为4HCl(g)

−1−1−1−1

+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(+166kJ·mol)+(−40kJ·mol)+(−121kJ·mol)×2=−116kJ·mol。

−1

②i.对于反应4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=−116kJ·mol,增大压强,平衡正向移动,HCl的平衡转

化率增大,升高温度,平衡逆向移动,HCl的平衡转化率减小,则由图中信息可得出,X代表的物理量是

压强,L1、L2、L3的关系从大到小为L3>L2>L1。

c(HCl)

ii.从图中可以看出,在一定温度和压强下,随着的不断增大,HCl的平衡转化率不断减小,进料比小

c(O2)

于1.0时,O2过量,给后续分离Cl2、O2带来困难,进料比大于2.0时,HCl的转化率没有明显增大,经济

上不合算,所以选择进料比为1.0~2.0,其原因是:进料比小于1.0时,O2过量,给提纯Cl2带来困难,进

料比大于2.0时,HCl的转化率明显减小,经济上不合算。

c(HCl)

-1

iii.若HCl的初始浓度为c0mol·L,在M点,=1,此时HCl的平衡转化率为76%,则此时O2的初始

c(O2)

-1

浓度也为c0mol·L,可建立如下三段式:

4HCl(g)O2(g)2Cl2(g)2H2O(g)

起始量

(mol/L)c0c000

变化量

(mol/L)0.76c00.19c00.38c00.38c0

平衡量

(mol/L)0.24c00.81c00.38c00.38c0

224

c(H2O)c(Cl2)(0.38c0)

计算M点的平衡常数K=4=4。

c(HCl)c(O2)(0.24c0)0.81c0

++3+2+

(3)从图中可以看出,在阳极,HCl失电子生成Cl2和H,H向阴极移动;在阴极,Fe得电子生成Fe。

向电解后的阴极电解液中通入空气,可实现阴极电解液的再生,即将Fe2+氧化生成Fe3+,依据得失电子守恒、

2++3+

电荷守恒和质量守恒,可得出发生反应的离子方程式为4Fe+O2+4H=4Fe+2H2O,结合离子方程式解释再

2+3+2++3+

生的原理:通入空气,能将Fe全部转化为Fe,离子方程式为4Fe+O2+4H=4Fe+2H2O。

4.(2024·北京门头沟·一模)氨是一种重要的化工原料,迄今为止,人类仍然在追求低成本、高产率的合

成氨技术。

Ⅰ.N2H2直接合成氨。

(1)根据图1所示的能量转换关系,N2H2合成NH3的热化学方程式为。

(2)为了解决合成氨反应速率和平衡产率的矛盾,选择使用FeTiO2xHy双催化剂,通过光辐射产生温差。

使NN在(填“热Fe”或“冷Ti”,下同)表面断裂,氨气在表面生成,有利于提高合成氨的反

应速率和平衡产率。

Ⅱ.电化学法合成氨。

还原还原

应用电化学原理,硝酸盐亚硝酸盐氨,实现了高效合成氨,装置如图2。

(3)生成NO2的电极反应式是。

(4)当电路中有2mol电子通过时,一定量的NO3被还原生成0.6molNO2和molNH3。

Ⅲ.氯化镁循环法MCC合成氨。

(5)选用试剂a完成转化。

①选用H2O进行转化,将Mg3N2置于H2O中能释放出NH3,反应的方程式是。

②选用NH4Cl固体进行转化,依据合成氨的过程(如图3),写出合成氨的总反应方程式:。

③相比于H2O,用NH4Cl固体转化Mg3N2的优点有(写出一条即可)。

13

【答案】(1)NgHgNHgΔH45kJ/mol(2)热Fe冷Ti

22223

(3)NO3+2eH2O=NO22OH(4)0.1

氨的收率高,原子利

(5)Mg3N26H2O=2NH33MgOH2Mg3N26NH4Cl=3MgCl2+8NH3

用率高

【详解】(1)化学反应的能量变化等于反应过程断裂化学键吸收的能量-形成化学键释放的能量,根据图像

13

分析,molNg与molHg反应生成1molNHg的反应热为

22223

ΔH473654339397436kJ/mol=45kJ/mol,N2H2合成NH3的热化学方程式为

13

NgHgNHgΔH45kJ/mol;

22223

13

故答案为:NgHgNHgΔH45kJ/mol;

22223

(2)NN键能较大,使NN断裂需要吸收能量,故NN断裂在催化剂“热Fe”表面进行,有利于提高

速率,而氨气生成是形成NH键的过程会释放能量,在催化剂“冷Ti”表面进行,有利于平衡正移;

故答案为:热Fe;冷Ti;

还原还原

(3)根据题意可知,高效合成氨应用电解原理,实现硝酸盐亚硝酸盐氨,从装置图分析其电解质溶

液呈碱性,则生成NO2的电极反应式是NO3+2eH2O=NO22OH;

故答案为:NO3+2eH2O=NO22OH

(4)根据电极反应式NO3+2eH2O=NO22OH,NO3被还原生成0.6molNO2转移电子为1.2mol,则NO3

被还原生成NH3转移电子为2mol1.2mol=0.8mol,由电极反应式NO3+8e6H2O=NH39OH可计算生

成的NH3物质的量为0.1mol;

故答案为:0.1;

()根据题中信息,将置于中能释放出NH,同时还生成,故反应方程式为:

5Mg3N2H2O3MgOH2

Mg3N26H2O=2NH33MgOH2

根据图示可知,氮化镁和氯化铵反应生成氨气和氯化镁,故合成氨的总反应方程式是

Mg3N26NH4Cl=3MgCl2+8NH3;

NH3极易溶于水,选用水完成转化,生成的氨有部分溶于水,氨的收率低,原子利用率低,选用NH4Cl固

体转化生成的MgCl2可以循环利用,故相比于H2O,用NH4Cl固体转化Mg3N2的优点有氨的收率高,原子

利用率高;

故答案为:;;氨的收率高,原子

Mg3N26H2O=2NH33MgOH2Mg3N26NH4Cl=3MgCl2+8NH3

利用率高。

02考查热化学方程式、化学平衡和电化学

5.(2024·北京房山·一模)大气中CO2含量的控制和CO2资源化利用具有重要意义。

(1)CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有:

1

Ⅰ:CH4(g)CO2(g)2CO(g)2H2(g)ΔH1247kJmol

1

Ⅱ:CH4(g)3CO2(g)4CO(g)2H2O(g)ΔH2329kJmol

反应CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)ΔH

1

(2)工业上可利用CO2制备CH3OH:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)ΔH49kJmol

①500℃时,该反应的平衡常数K2.50,该温度下某时刻测得体系内四种物质的浓度均为1molL1,则此

时v正v逆(填“>”“=”或“<”)。

②提高反应速率且增大CH3OH(g)的平衡产率,可采取的措施。

A.升高反应温度

B.使用合适的催化剂

C.增大体系压强

D.从平衡体系中及时分离出CH3OH(g)

(3)一种捕获CO2并实现资源利用的反应原理如图1所示。反应Ⅰ完成之后,以N2为载气,将恒定组成的

N2CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所

催化剂

示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳,推测发生了副反应(反应Ⅲ):CH4C2H2。

①反应Ⅱ的化学方程式为。

②t1t3时间段内,反应Ⅱ速率减小至0的原因。

③t2时刻,反应II和反应Ⅲ生成H2的速率之比为。

(4)在铜基配合物的催化作用下,利用电化学原理可将CO2转化为碳基燃料(包括CO、烷烃和羧酸等),其装

置原理如图所示。

①图中生成甲酸的电极反应式为。

②当有0.2mol

H通过质子交换膜时,理论上最多生成HCOOH的质量为。

【答案】(1)41kJmol1(2)>C

催化剂

(3)CaCO3CH4CaO2CO2H2催化剂表面不断被积碳覆盖直至反应II无法进行(或其他合理

答案)3:1(4)CO22e2HHCOOH4.6g

1

【详解】(1)由盖斯定律可知,(Ⅱ-Ⅰ)×2可得

2

1111

CO2gH2gCOgH2OgΔH247kJmol329kJmol=41kJmol。

2

(2)①500℃时,

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