精细化学品化学-3有机颜料

无机颜料颜料有机颜料色淀有机颜料的颜料化有机颜料偶氮颜料酞菁颜料还原颜料喹吖啶酮颜料二呃青颜料异吲哚啉酮颜料第四章有机颜料3.1概述3.1.1有机颜料的定义：1、色彩鲜艳，能赋予被着色物坚牢的色泽；2、不溶于水、有机溶剂或应用介质；3、在应用介质中易于均匀分散而且在整个分散过程中不受应用介质的物理和化学影响，保留它们自身固有的晶体结构；4、耐晒、耐气候、耐热、耐酸碱和耐有机溶剂。3.1概述3.1.2有机颜料与染料的异同：1、传统用途染料：对纺织品染色颜料：对非纺织品（如：油墨、油漆、涂料、塑料、橡胶等着色。）2、亲和力染料：对纤维分子有亲和力（或称直接性）；颜料：对所有的着色对象均无亲和力，主要靠树脂，粘合剂等其他成膜物质与着色对象结合在一起。一般使用介质，染料从晶体状态先溶于水再上染到纤维上。因此染料自身的颜色并不代表它在织物上的颜色。3、使用方法以原来晶体状态存在。有机颜料自身的颜色就代表了他在底物中的颜色。中国四大石窟塑像与壁画敦煌莫高窟壁画：雄黄赤铁矿各种矿物颜料朱砂赤铁矿石绿石青4.2有机颜料的分类按分子中发色团分类

按用途分类按颜料特性分类：黄橙色、红色

(带黄、绿

)、紫、棕色颜料和绿色颜料偶氮类颜料酞菁类颜料色淀颜料稠环酮类颜料还原颜料等涂料用、油漆用颜料油墨用颜料塑料、橡胶用颜料化妆品用颜料等4.4重要的有机颜料偶氮颜料色淀颜料酞菁喹丫啶酮颜料还原颜料4.4.1偶氮颜料结构特征：与偶氮染料相似，含有-N=N-官能团，但分子不溶于水或介质。种类：

a.单偶氮型：分子中含有一个-N=N-官能团

b.双偶氮型：分子中含有一个-N=N-官能团

c.缩合性：通过芳胺将两个一个-N=N-官能团所合成大分子苯并咪唑酮型：分子中既含有一个-N=N-官能团，又含有咪唑酮（2）单偶氮红色颜料

偶合组分主要β-萘酚，故也叫β-萘酚颜料。色谱主要为橙红色和红色。耐晒牢度、耐溶剂性能和迁移性都很理想，但不耐碱。如甲苯胺红（C.I.颜料红3）：（1）单偶氮黄橙颜料颜料分子中只含有一个偶氮基，偶合组分主要为乙酰乙酰苯胺及其衍生物（绿光黄色）和咪唑啉酮及其衍生物（红光黄色和橙色耐晒黄10G（3）双偶氮颜料

指颜料分子中含有两个偶氮基的颜料。在颜料分子中导入两个偶氮基：耐晒牢度不太理想，但耐溶剂性能和耐迁移性能较好，主要用于一般品质的印刷油墨和塑料，较少用于涂料。如联苯胺黄：（4）偶氮缩合颜料

分子结构和双偶氮颜料相似，但他们是由两个含羧酸基团的单偶氮颜料通过一个二元芳胺缩合形成的。耐晒牢度、耐溶剂性能和耐迁移性能非常好，品种如固美脱黄3G（C.I.颜料黄93）：缩合偶氮颜料的分子量可达1000左右，抗迁移，耐热较高。其借引入隔离基增长分子链而加大分子量，故能耐200℃以上高温，耐晒，抗迁移，耐有机溶剂，用于塑料、涂料。缩合型结构与合成5.苯并咪唑酮型第36页，课件共144页，创作于2023年2月

得名于分子中所含的5-酰氨基苯并咪唑酮基团，是一类高性能的有机颜料，生产难度较高。色泽坚牢，适用于大多数工业部门。由于性价比原因，它们主要被应用于高档的场所，如轿车原始面漆和修补漆、高层建筑的外墙涂料以及高档塑料制品等。4..3色淀颜料

色淀：许多水溶性的染料，可借助某种方法形成与该染料颜色基本相同的沉淀，能用作颜料，称为色淀。制备的一般方法：对含有羧基、磺酸基的染料和硫酸钠、硫酸铝混合，然后加入氯化钙或氯化钡作为沉淀剂，使生成的染料钙盐、钡盐沉淀在硫酸钡或氢氧化铝上而成为色淀。沉淀剂：主要为酸、无机盐、载体等。

偶氮色淀：利苏尔大红粉利苏尔宝红的合成：

三芳甲烷色淀：H3[P(W2O7)m(Mo2O7)n]是磷酸二氢钠和钼酸钠或钨酸钠组成的沉淀剂。4.4酞菁颜料

酞菁的结构是由4个异吲哚啉结合成一个大型多环分子，为一个平面型分子，金属原子位于对称中心。其发色团共轭体系为十八个π电子的环状轮烯。

酞菁分子较为稳定，加热到580℃也不分解，耐浓酸浓碱的侵蚀，色泽为纯正的翠蓝色，吸收波长达720nm。该系以铜酞菁(CuPc)为主要品种。化学结构是由4个异吲哚环组成一个封闭的十六元环状化合物，中心为铜原子。酞菁颜料具有非常鲜艳的蓝色，其可氯化，引入8个以上氯原子，色调即浙转绿，引入14-15个氯，颜色非常鲜艳。颜料酞菁蓝、绿，不仅色泽鲜艳、着色力高，而且具有耐高温和耐晒的性能，颗粒细，极易扩散和加工研磨。合成：双分子自身缩合双分子自身缩合CuCl2酞菁绿的合成：AlCl3-NaClFeCl3酞菁素的合成：以苯酐、尿素、硝酸铵为原料，钼酸铵为催化剂，二氯苯做溶剂4.5喹吖啶酮颜料结构：合成：以丁二酸二乙酯为原料自身缩合成二酮，再与苯胺缩合生成酯，最后经闭环氧化。第二种方法以苯二甲酸为原料，先卤化再与苯胺缩合、环构而成。第三种方法以苯醌与邻氨基苯甲酸在氯酸钾存在下作用生成双苯醌，然后在浓硫酸中加热环构，还原而成。p170-173（2）由对苯二甲酸合成：（3）由苯混为原料：4.4.4二噁嗪颜料结构：其中A可以在不同位置，Cl可以是其他卤素合成方法一般为：四氯苯醌与芳胺反应，然后在苯磺酰氯存在下氧化闭环而成。也可用四氯苯醌与邻氨基苯甲醚反应，脱卤化氢缩合，然后再脱醇缩合而成。永固紫RL的合成：用四氯苯与8-氨基-N-乙基咔缩合，氧化闭环而成，得亮紫色颜料。4.4.6还原颜料还原黄G还原金橙G还原蓝RSN

7。

有机颜料的颜料化颜料分子的化学结构对其性能、颜色等起决定性的作用.颜料分子的物理形态（晶型、粒子大小等）不仅会使色光产生变化，有时甚至比引入取代基的作用还明显，至于颜料物理形态对其色光、着色力、遮盖力、透明度等影响更为显著。第55页，课件共144页，创作于2023年2月7·1颜料为物理状态对其性能影响粒子状态与耐溶剂性如果颜料与溶剂的亲和力小，分子极性强，则在溶剂中的溶解度低，其耐溶剂性或耐油渗性能好。偶氮颜料中的某些色淀，具有高的无机性能，其溶解度低；如果颜料分子中含有极性取代基-CONH-、NHCONH-、NHCONHCO-等，可促使分子间或分子内形成氢键，改变分子的聚集状态，降低在有机溶剂中溶解度，明显地提高耐迁徙性能。颜料分子结构对称性强（如异吲哚系颜料）其耐油渗性好；若颜料的分子量增加，则其粒子亦大，也利于耐油渗性能的提高。第57页，课件共144页，创作于2023年2月粒子粒径大小与耐溶剂性能和耐迁移性能的关系粒子直径大，比表面积小，耐迁移性能比粒径小的好。粒子粒径大小与耐日晒能和耐气候性能的关系

粒子直径小，比表面积大，空气中的氧化物质对其破坏作用也越厉害，使颜料较易褪色或变色，耐晒、耐候牢度变差。反之粒子粒径增大，可增强抵抗上述破坏能力，故能提高颜料的耐晒和耐候性能。有机颜料中，经常有同质多晶或同质异晶现象。同一化学结构，而结晶形态不同的颜料，其色光、性能也有较大差别。如铜酞菁颜料，其α型是红光蓝，着色力高，但稳定性较差；而β型是绿光蓝，稳定性，但着色力稍差。又如喹吖啶酮颜料，从X-射线测定中它具有四种不同型态，其中α及γ型为蓝光红色颜料，着色力强，但对溶剂不稳定。β型为紫色颜料，生产上一般制得为α型，但可经过晶相调整得到所需的β型、γ型。颜料的晶型：第60页，课件共144页，创作于2023年2月三、颜料化主要有以下几种方法：

（1）溶剂处理法：使颜料在溶剂中溶解，再结晶（2）（3）研磨法又称机械研磨法：在压力和机械研磨情况下，颜料晶体往往由稳定晶型向格能较低的不稳定晶型转化（4）表面处理法：使非极性表面（亲油性）吸附某些表面处理剂。采用磷酸，氯磺酸、冰醋酸、氯乙酸，处理效果较好酸处理法：在酸性介质中调整颜料的粒度。本章小结有机颜料：不溶于水，也不溶于使用介质，而以高度分散微粒状态使被着色物着色的一类有色有机物。重要的有机颜料偶氮颜料：含有-N=N-官能团，但分子不溶于水或介质。色淀颜料：许多水溶性的染料，可借助某种方法形成与该染料颜色基本相同的沉淀，能用作颜料，称为色淀。酞菁：化学结构是由4个异吲哚环组成一个封闭的十六元环状化合物，中心为铜或其他原子。喹丫啶酮颜料：还原颜料5．

何谓冰染染料？何谓色基和色酚？6．

何谓