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文档简介
微专题02“V、Cr、Mn、Co”等过渡金属及化合物的制备流程
情境突破练压轴提速练
1.新考法【结合回收Cr2O3流程考查化学原理】(25-26高三上·内蒙古·开学考试)三氧化二铬Cr2O3可
用作着色颜料、陶瓷添加剂和有机合成催化剂。一种从铬渣(主要含Cr2O3,及少量SiO2和Fe、Ca等元素)
中分离回收Cr2O3的流程如下:
已知:焦亚硫酸钠常用作食品抗氧化剂;的化学性质与类似。
Na2S2O5CrOH3AlOH3
回答下列问题:
(1)铬渣首先需进行粉碎研磨,其目的是。
(2)“焙烧”时铬元素转化为Na2CrO4,则Cr2O3发生反应的化学方程式为。
(3)“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有(写化学式)。
(4)“还原”中Fe3发生反应的离子方程式为。
2
(5)“除铁”反应H2C2O4aqFeaqFeC2O4s2H的平衡常数K=(写表达式)。
(6)“调pH”中,pH8.0时铬的沉淀率减小的原因是。
(7)100kg矿渣中得到80kg纯度为95%的Cr2O3,若整个过程中Cr元素的损失率为20%,则矿渣中Cr的质
量分数为。
【答案】(1)增大反应物的接触面积,加快反应速率,使焙烧更充分
焙烧
(2)2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2
(3)H2SiO3(或H4SiO4)
2-3+2+2-+
(4)S2O5+4Fe+3H2O=4Fe+2SO4+6H
c2H+
(5)2+
cH2C2O4cFe
会溶解在过量的碱溶液中
(6)CrOH3
(7)65%(或0.65)
【分析】向铬渣(主要含Cr2O3,及少量SiO2和Fe、Ca等元素)中加入Na2CO3,通入O2进行焙烧,发生主
焙烧焙烧
要2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2和SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2反应,加入硫酸进行酸浸,
Na2CrO4、Na2SiO3,还有钙元素与硫酸反应后过滤,得到滤渣,“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有
2-3+2+2-+
H2SiO3(或H4SiO4),滤液中加入焦亚硫酸钠Na2S2O5,发生S2O5+4Fe+3H2O=4Fe+2SO4+6H反应,
将3+还原为2+,加入草酸,将2+除去,加入调节值,得到沉淀,煅烧得
FeFeFeNaOHpHCrOH3CrOH3
到Cr2O3固体,据此回答。
【解析】(1)铬渣粉碎研磨的目的是增大反应物的接触面积,加快反应速率,使焙烧更充分,因为固体反
应物的接触面积越大,反应进行得就越快、越彻底;
(2)根据氧化还原反应规律,“焙烧”时Cr2O3与Na2CO3、O2反应生成Na2CrO4和CO2,Cr元素从+3价
升高到+6价,O2中O元素从0价降低到-2价,通过配平得到该方程式为
焙烧
2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2;
(3)由分析知,“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有H2SiO3(或H4SiO4);
3+2+
(4)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)常用作食品抗氧化剂,具有还原性,能将Fe还原为Fe,离子方程式为
2-3+2+2-+
S2O5+4Fe+3H2O=4Fe+2SO4+6H;
c2H+
()对于反应2,平衡常数的表达式为,因
5H2C2O4aqFeaqFeC2O4s2HK2+
cH2C2O4cFe
为固体物质的浓度视为1,不写入平衡常数表达式,所以只需要考虑溶液中各物质的浓度;
()已知的化学性质与类似,是两性氢氧化物,能与强碱反应,当时,
6CrOH3AlOH3AlOH3pH>8.0
会与反应生成可溶性的物质(类似与反应),导致铬的沉淀率减小;
CrOH3NaOHAlOH3NaOH
252
(7)首先计算80kg纯度为95%的CrO中Cr元素的质量:m(Cr)80kg95%(CrO的相对分子
2315223
质量为152,Cr的相对原子质量为52),设矿渣中Cr的质量为x,由于整个过程中Cr元素的损失率为20%,
252
25280kg95%
则有x(120%)80kg95%,解得152,计算可得矿渣中Cr的质量分
152x65kg
0.8
65kg
数为100%65.0%。
100kg
2.新情境【结合钒电解液(VOSO4溶液)的制备考查钒及其化合物的制备流程图】(2025·湖南·一模)钒是
重要的战略金属,广泛应用于储能、合金等领域,现代工业利用钒渣(主要成分为FeO、V2O3,含少量SiO2、
Al2O3、Cr2O3等杂质)制备钒电解液(VOSO4溶液)的一种绿色工艺流程如下:
已知:①多钒酸铵在为至条件下溶解度极低,在强酸性条件下会溶解。
NH42V6O16pH26(pH<2)
+
②在酸性介质中,钒的稳定阳离子以VO2形式存在,具有氧化性。
根据以上流程,回答下列问题:
(1)V属于区元素,其基态原子的价电子排布式为。
(2)“焙烧”过程中,钒渣中的V2O3转化为NaVO3的化学方程式为。
(3)“溶解”后,滤渣1的主要成分是(填化学式)。
2--13+
(4)常温下,若水浸后滤液1中cCrO4=0.02molL,为回收滤液中的Cr,将其转化为Cr,以Cr(OH)3形
-5-1-31
式沉淀完全(浓度110molL),应控制pH至少为。{已知:常温下,KspCr(OH)3=6.410,
lg4=0.6)
2-2+
(5)钒的“酸溶”步骤中,SO2将V6O16还原为VO的离子方程式为;该反应需在酸性条件下进行,原
因是。
【答案】(1)d3d34s2
(2)V2O3+2NaOH+O2=2NaVO3+H2O
(3)Fe2O3
(4)5.6
2-+2+2-2++
(5)V6O16+3SO2+8H=6VO+3SO4+4H2O保证钒元素以VO的形式存在,防止生成VO2
FeO
【分析】钒渣与氧气以及NaOH、Na2CO3一起焙烧,FeO被氧气氧化为23,V2O3被氧气氧化,生成NaVO3,
SiO2在通氧气条件下,与NaOH、Na2CO3反应生成Na2SiO3,Al2O3与碱反应生成NaAl(OH)4,Cr2O3被氧
FeO
气氧化,与碱反应生成Na2CrO4;加水溶解后,23不溶于水,成为滤渣1,其他物质变为相应的离子;
加入调节,与反应生成,并且因为为至条件下溶解度极低,
NH4ClpHNaVO3NH4ClNH42V6O16pH26
导致析出,变为跟随析出,其余物质(、)留在滤液中;
NH42V6O16Na2SiO3H2SiO3NaAl(OH)4Na2CrO4
2-2+
H2SiO3不溶于酸,成为滤渣3,SO2将V6O16还原为VO,生成VOSO4,随后进行深度除杂、电解精制得
到纯净的钒电解液。
【解析】(1)V位于第四周期第VB族,属于d区元素;V为23号元素,其基态原子核外电子排布式为
32
Ar3d4s,则价层电子排布式为3d34s2;
(2)焙烧时,V2O3与Na2CO3、O2发生氧化还原反应,V从+3价被氧气氧化为+5价(NaVO3中),氧化剂
是O2,氧从0价变为-2价,其化学反应方程式为:V2O3+2NaOH+O2=2NaVO3+H2O;
(3)焙烧时,FeO被氧气氧化为Fe2O3,Fe2O3不溶于水,故滤渣1是Fe2O3;
3+-5-1
(4)要使Cr以Cr(OH)3形式沉淀完全(浓度110molL),根据
3+3--313--31-5-26-13
KspCr(OH)3cCrcOH=6.410可得cOH6.410/10=6.410molL,
-14
110
cOH-36.410-26=4.010-9molL-1,则c(H)=2.510-6mol/L,pH≥5.6;
410-9mol/L
2-2+
(5)根据得失电子守恒,V6O16中的V为+5价,VO中的V为+4价,每个V原子得到1个电子,SO2中
2-2-
的S为+4价,需要升价,变为SO4(+6价),每个S原子失去2个电子,据此V6O16与SO2的计量数之比
2-+2+2-
为1:3,化学反应方程式为:V6O16+3SO2+8H=6VO+3SO4+4H2O;
+2
根据题目已知信息:在酸性介质中,阳离子有VO2较稳定,具有氧化性,而后续流程中需要V元素以在VO
的形式存在,故该反应需在酸性条件下进行,原因是酸性条件下有利于生成VO2+,保证钒元素以VO2+的形
+
式存在,防止生成VO2。
3.新角度【结合二次电池添加剂Co(OH)2的制备考查钴及其化合物的制备流程图】(2025·山西·三模)
、、、、
利用水钴矿(主要成分为Co2O3SiO2FeOFe2O3MnO2)制备二次电池添加剂Co(OH)2的流程如
下:
已知:i.沉淀过快无法形成Co(OH)2,Co(OH)2在碱性溶液中易被O2氧化。
15
ii.25℃时,KspCo(OH)26.010。
2
iii.Co2(aq)6NH(aq)CoNH(aq)的平衡常数5。
336K1.010
回答下列问题:
、
(1)“酸浸”中Co2O3与H2SO4H2O2发生反应时,H2O2作(填“氧化剂”或“还原剂”),反应的化学方
程式为。
2
(2)“沉铁”中Fe被Na2SO3与空气混合产生的SO5自由基氧化,SO5中被还原为。
(3)“滤渣1”是(填化学式),“滤渣2”是(填化学式),“萃取”的目的是。
2+
(4)CoSOCoNHβ-Co(OH)过程中:
4362
2+
①“沉钴”中,CoNHβ-Co(OH)的离子方程式为,该反应的平衡常数K(保留2
362
位有效数字)。
②制备β-Co(OH)2,氨水和热NaOH溶液的加入顺序不能颠倒,理由是。
③“沉钴”中使用热NaOH溶液的目的是。
【答案】(1)还原剂Co2O3H2O22H2SO42CoSO4O23H2O
2
(2)SO4
2
(3)SiO2Fe(OH)3除去Mn
2+
CoNH(aq)+2OH-(aq)β-Co(OH)(s)+6NH(aq)9加入氨水后形成的
(4)36231.710
2
CoNH再加入热NaOH溶液“沉钴”时可缓释2,有利于形成Co(OH)温度高有利于减少
36Co2
溶液中溶解的氧气,同时形成NH3气氛以隔绝空气,防止产品被氧化
2+3+2+
【分析】水钴矿加入H2SO4、H2O2进行酸浸,得到Co、Fe、Mn还有SiO2,过滤后滤渣1为不反应的
3+
SiO2;滤液中加入Na2SO3并通入空气后,Fe生成Fe(OH)3沉淀得到滤渣2,过滤后滤渣2为Fe(OH)3,滤
2+
液中加入萃取剂萃取后,Mn在有机相中,水相经过一系列操作后得到CoSO4固体;CoSO4加入氨水进行
2+
碱溶得到CoNH,再加入热的氢氧化钠溶液后进行沉钴,过滤后得到β-Co(OH)2;
36
、2+
【解析】(1)“酸浸”中Co2O3与H2SO4H2O2发生氧化还原反应生成Co和氧气,钴化合价降低,过氧
化氢中氧化合价升高,过氧化氢为还原剂,结合电子守恒,方程式为
Co2O3H2O22H2SO42CoSO4O23H2O;
2
(2)Fe被Na2SO3与空气混合产生的SO5自由基氧化为铁离子,铁化合价升高,则SO5中硫化合价降低,
被还原为硫酸根离子;
(3)由分析,“滤渣1”是SiO2,“滤渣2”是Fe(OH)3,“萃取”得到含钴离子的水层和含锰离子的有机层,其
目的是除去Mn2;
2+
(4)①“沉钴”中过程中CoNH和加入的热氢氧化钠反应生成β-Co(OH)沉淀,离子方程式为
362
2+Δ
CoNHaq+2OH-aqβ-Co(OH)s+6NHaq,该反应的平衡常数
3623
662+
cNH3cNH3cCo
K==119
2+2+==1.710。
cCoNHc2OH-cCoNHcCo2+c2OH-1.01056.01015
3636
②沉淀过快无法形成Co(OH)2,制备β-Co(OH)2,氨水和热NaOH溶液的加入顺序不能颠倒,理由是:
2
首先加入氢氧化钠直接形成氢氧化钴沉淀,不利于形成Co(OH),在加入氨水后形成的CoNH再
236
2
加入热NaOH溶液“沉钴”时可缓释Co,有利于形成Co(OH)2。
③Co(OH)2在碱性溶液中易被O2氧化,“沉钴”中使用热NaOH溶液的目的是温度高有利于减少溶液中溶解
的氧气,同时形成NH3气氛以隔绝空气,防止产品被氧化。
建议用时:75min
1.(24-25高三上·江西·期末)锰矿是一种非常重要的战略矿产资源,富锰矿和优质锰矿资源已被我国列为
、、
紧缺的矿种。以菱锰矿(主要成分为MnCO3和MnO2,还含有少量的CaOFe3O4Al2O3)为原料制备MnCO3
的流程如图。下列叙述错误的是
A.“还原”中MnSO4既是氧化产物,又是还原产物
B.“氧化”中一次性加入双氧水比分批次加入效果更好
C.“渣2”的主要成分是Fe(OH)3和Al(OH)3
2
D.“沉锰”时发生反应Mn2HCO3MnCO3CO2H2O
【答案】B
【分析】菱锰矿中通入SO2气体将MnO2还原为MnSO4,三价铁还原为二价铁,加入硫酸酸浸得到滤渣1
2+2+3+2+2+3+
成分为CaSO4,CaSO4微溶于水,滤液中有Mn、Fe、Al和少量的Ca,加入H2O2将Fe氧化为Fe,
+3+3+2+
加入CaCO3中和H离子,使Fe转化为Fe(OH)3沉淀,Al生成Al(OH)3沉淀,加入NaF使Ca转化为CaF2
2+
沉淀;加入NH4HCO3,Mn生成MnCO3沉淀。
【解析】A.“还原”发生的反应为MnO2+SO2=MnSO4,MnSO4既是氧化产物又是还原产物,A正确;B.“氧
3+
化”中一次性加入双氧水,双氧水在Fe作用下会分解为O2,双氧水的量过多,反应剧烈,温度升高,也会
导致双氧水分解,消耗的双氧水的量会增加,分批次加入双氧水效果更好,B错误;C.由分析可知,“渣2”
的主要成分是Fe(OH)3和Al(OH)3,C正确;D.“沉锰”时加入NH4HCO3,生成MnCO3沉淀,发生反应的
2
离子方程式为:Mn2HCO3MnCO3CO2H2O,D正确;答案选B。
2.(24-25高三上·陕西西安·月考)V2O5是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。钒矿石中
含V2O5,杂质为大量Al2O3和少量CaO等,可通过碱熔法从钒矿石中提取纯度较高的V2O5,流程如下:
已知:是以酸性为主的两性化合物,偏钒酸铵与偏钒酸钙均难溶于水,在弱碱
V2O5(NH4VO3)[CaVO32]
性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙。下列说法错误的是
A.盐浸工序得到滤渣的成分为CaCO3
B.洗脱工序中洗脱液的主要成分为NaCl
C.气体②的成分为CO2
D.延长沉钒时间、增大NH4Cl溶液的浓度有利于沉钒
【答案】C
【分析】钒矿石中含V2O5,杂质为大量Al2O3和少量CaO等。钒矿石加氢氧化钠“热熔”生成NaVO3、
、等;加碳酸钠把、转化为碳酸钙和、,过
CaVO32CaAlO22CaVO32CaAlO22NaVO3Na[Al(OH)4]
滤出滤渣碳酸钙,滤液通过离子交换膜RN(CH3)3Cl发生反应RN(CH3)3Cl+NaVO3RN(CH3)3VO3+NaCl,
加洗脱液NaCl洗脱,RN(CH3)3Cl+NaVO3RN(CH3)3VO3+NaCl逆向进行得到NaVO3溶液,NaVO3溶液
加NH4Cl生成NH4VO3沉淀,NH4VO3焙烧生成氨气、水、V2O5。
【解析】A.用NaOH热熔时,V2O5转化为偏钒酸钙[Ca(VO3)2],Al2O3转化为Ca(AlO2)2,然后加入纯碱盐
浸,Ca(VO3)2、Ca(AlO2)2反应产生CaCO3沉淀,同时得到可溶性物质NaVO3、Na[Al(OH)4],故盐浸工序得
到滤渣的成分主要为CaCO3,故A正确;B.滤液通过离子交换膜RN(CH3)3Cl发生反应
RN(CH3)3Cl+NaVO3RN(CH3)3VO3+NaCl,增大NaCl浓度,RN(CH3)3Cl+NaVO3RN(CH3)3VO3+NaCl
逆向进行得到NaVO3溶液,洗脱工序中洗脱液的主要成分为NaCl,故B正确;C.NH4VO3焙烧生成氨气、
水、V2O5,气体②的成分为NH3,故C错误;D.沉钒过程是生成NH4VO3沉淀,因此延长沉钒时间、增大
NH4Cl溶液的浓度,有利于沉钒,D正确;选C。
3.(24-25高三上·辽宁·期末)用废催化剂(V2O5WO3/TiO2)制备NH4VO3的过程如图所示。
已知:V2O5可与纯碱反应生成NaVO3。下列说法错误的是
A.“焙烧”时有大量CO2产生
B.“酸浸”加料完成后,适当升温或延长浸泡时间,可提高钒元素的浸出率
C.“分离”时采用蒸馏法,蒸馏操作中需要使用球形冷凝管
D.“沉钒”时增大铵根浓度能降低NH4VO3的溶解度使其析出
【答案】C
【分析】回收V2O5WO3/TiO2催化剂并制备NH4VO3的过程可为:废催化剂主要成分为V2O5WO3/TiO2,
加碳酸钠焙烧后转变为钠盐,同时释放出CO2气体,再加4%硫酸酸浸,过滤得滤液含VO3,滤液中加入氯
化铵析出NH4VO3沉淀。
【解析】A.“焙烧”时V2O5可与纯碱反应生成NaVO3,同时有大量CO2产生,A正确;B.适当升温或延长
浸泡时间,可提高钒元素的浸出率,B正确;C.蒸馏操作中不能使用球形冷凝管,应该用直形冷凝管,C
错误;D.在NH4VO3溶于水时存在:NH4VO3(s)⇋NH4(aq)+VO3aq平衡,加入NH4Cl增大了NH4的浓
度,有利于平衡向左移动析出沉淀,D正确;答案选C。
4.(24-25高三上·湖南长沙·月考)以某冶金工业产生的废渣(含Cr2O3、SiO2、Al2O3)为原料制备K2Cr2O7
的流程如下图所示。
下列说法正确的是
A.“煅烧”时Al2O3与Na2CO3反应的物质的量之比为1:1
.除杂时存在反应:2
B“”2AlO2CO23H2O2AlOH3CO3
C.“除杂”后的滤液可通过加盐酸酸化获得重铬酸钠溶液
D.“反应”时发生复分解反应,可以用K2SO4代替KCl
【答案】A
灼烧
【解析】A.煅烧时Al2O3与Na2CO3发生反应,方程式为:Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑,Al2O3与
Na2CO3的物质的量之比为1:1,A正确;B.过量CO2对应的产物应为HCO3,方程式为:
,错误;.重铬酸根离子会氧化氯离子,不能用盐酸酸化,错误;
AlO2CO22H2OAlOH3HCO3BC
D.Na2Cr2O7向K2Cr2O7转化所涉及的实验原理是不同物质的溶解度随温度变化不同,由于NaCl的溶解度
基本不随温度变化,而K2Cr2O7的溶解度随温度升高而显著增大,所以升高温度时体系中的不溶物多为NaCl,
趁热过滤除去NaCl后,再降温析晶得K2Cr2O7橙色晶体,而K2SO4溶解度随温度升高而增大,因此不能改
用K2SO4,D错误;答案选A。
5.(2025·四川遂宁·二模)工业上以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料通过固体碱熔氧化法生产高锰酸钾,
主要流程如下。下列说法错误的是
A.“熔融氧化”应在铁坩埚中进行,陶瓷坩埚或Al2O3坩埚均不行
B.“锰酸钾歧化”可以用H2SO4但不能用盐酸代替CO2
C.“结晶”操作与从NaCl溶液得NaCl晶体操作相同
D.该流程中可循环使用的物质是MnO2
【答案】C
【分析】软锰矿(主要成分为MnO2)、KOH和KClO3混合熔融氧化生成锰酸钾、氯化钾和水,加蒸馏水浸取
得到锰酸钾溶液,通入CO2,锰酸钾发生歧化反应,生成高锰酸钾和MnO2,过滤得到高锰酸钾溶液,再蒸
发结晶得到高锰酸钾。
【解析】A.因为在“熔融氧化”过程中存在KOH,不能用瓷坩埚,可以用铁埚,A正确;B.锰酸钾歧化过
程需要加入酸性物质使溶液显酸性,可以用H2SO4代替CO2,B正确;C.“滤液蒸发结晶”过程温度不能太
高,且应该蒸发出现晶膜时停止加热,再冷却结晶,因为KMnO4受热易分解,C错误;D.锰酸钾发生歧
化反应,生成高锰酸钾和MnO2,MnO2可以循环使用,D正确;答案选C。
6.(25-26高三上·河北秦皇岛·开学考试)某工厂废弃料渣中含有Zn、Co、Cu和Fe的单质及Zn(OH)2,可
以利用过硫酸钠(Na2S2O8)氧化水解法得到Co(OH)3,其工艺流程如下:
下列说法错误的是
A.Na2S2O8中硫的化合价为+6
B.滤渣1的主要成分是Fe(OH)3
C.依据上述流程,Co2+的还原性小于Fe2+
2+-2-+
D.沉钴时的离子方程式为2Co+Na2S2O8+6OH=2Co(OH)3↓+2SO4+2Na
【答案】D
【分析】废弃料渣中含有Zn、Co、Cu和Fe的单质及Zn(OH)2。酸浸步骤中,Zn、Co、Fe、Zn(OH)2转变
2+2+2+2+3+3+
为Zn、Co、Fe,进入浸出液。除铁步骤中,H2O2将Fe氧化为Fe,并加碱将Fe以Fe(OH)3沉淀的
2+3+
形式除去。沉钴步骤中,过硫酸钠(Na2S2O8)将Co氧化为Co,并加碱得到Co(OH)3沉淀。经过洗涤、
干燥步骤,最终得到较纯净的Co(OH)3。
2-
【解析】A.S2O8的结构可表示为,可以看到,硫元素为+6价,过氧键(—O—O—)
2+3+3+
的2个氧原子呈-1价,A正确;B.除铁步骤中,H2O2将Fe氧化为Fe,并加碱将Fe以Fe(OH)3沉淀的
2+2+
形式除去,所以滤渣1的主要成分是Fe(OH)3,B正确;C.除铁步骤中,浸出液含有Co、Fe,而H2O2
2+2+2+
只氧化了Fe,说明Co的还原性小于Fe,C正确;D.Na2S2O8可溶,需拆开,所以沉钴时的离子方程
2+2--2-
式为2Co+S2O8+6OH=2Co(OH)3↓+2SO4,D错误;故选D。
7.(2025·山西晋城·模拟预测)利用铬铁矿(主要成分是Cr2O3,还含有FeS、SiO2等)制取Na2Cr2O7和单质
硅的工艺生产流程如图所示。
22
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O7存在,在碱性介质中以CrO4存在。下列说法正确的是
高温
A.“焙烧”时FeS发生反应的化学方程式为4FeS7O22Fe2O34SO2
B.“焙烧”时SiO2不参与反应
22
C.“酸浸”时发生反应为2CrO42HCr2O7H2O
D.工业上利用SiO2制备粗硅时,常用H2作还原剂
【答案】C
【分析】利用铬铁矿(主要成分是Cr2O3,还含有FeS、SiO2等)制取Na2Cr2O7和单质硅,根据流程可知,铬
铁矿与纯碱在空气中焙烧时,Cr2O3转化为Na2CrO4,FeS转化为Fe3O4和SO2,SiO2与纯碱反应生成Na2SiO3;
加水水浸分离Fe3O4;加硫酸酸化,Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,Na2SiO3转化为H2SiO3,过滤得滤渣H2SiO3,
再对H2SiO3进行处理获得Si。
【解析】A.焙烧时FeS在空气中反应,生成的磁性固体应为Fe3O4(有磁性),而非Fe2O3(无磁性),
该方程式产物错误,A错误;B.SiO2与纯碱(Na2CO3)在高温下反应生成Na2SiO3和CO2,参与反应,B
22
错误;C.焙烧时Cr2O3与纯碱、O2反应生成Na2CrO4(CrO4,碱性条件),水浸后溶液含CrO4,酸浸
+2222
加入H使溶液呈酸性,CrO4转化为Cr2O7,反应为2CrO42HCr2O7H2O,C正确;D.工业用
高温
SiO2制备粗硅时,常用C作还原剂(SiO2+2CSi+2CO),而非H2,D错误;故选C。
8.(25-26高三上·湖南·开学考试)工业上以菱锰矿(主要成分为MnCO3,还含少量FeO、Fe2O3、CaO、SiO2
等杂质)为主要原料生产尖晶石锰酸锂LiMn2O4,工艺流程如图。
下列说法正确的是
.酸浸时,FeO发生反应的离子方程式为2
A“”23Fe2O36H3SO4Fe2SO433H2O
B.滤渣1为SiO2,滤渣2为CaSO4,滤渣3为CaF2
C.“制备MnO2”的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1
D.“锂化”过程中生成的气体1为O2、CO2的混合气体
【答案】D
2+2+3+2+
【分析】菱锰矿加硫酸溶解,溶液中存在Mn、Fe、Fe、Ca,滤渣1为硫酸钙和SiO2;加高锰酸钾将
2+3+3+
Fe氧化成Fe;加氧化钙调节pH,将Fe转化为氢氧化铁;加入MnF2生成CaF2沉淀除去钙离子;加入
2+
K2S2O8将Mn氧化成MnO2;MnO2与碳酸锂反应,生成目标产物,据此分析作答。
+3+3
【解析】A.“酸浸”时,Fe2O3与H反应生成Fe和H2O,离子方程式为Fe2O36H2Fe3H2O,A项
错误;B.由分析可知,滤渣1为硫酸钙和SiO2,滤渣2为硫酸钙和Fe(OH)3,滤渣3为CaF2,B项错误;
2+22+
C.制备MnO2时,K2S2O8为氧化剂,Mn为还原剂,S2O8中过氧键中氧原子从-1价得电子生成-2价,Mn
-
失2e生成MnO2,则氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1,C项错误;D.锂化时MnO2与Li2CO3反应生成
LiMn2O4,锰原子得电子,则氧原子失电子生成O2,碳的化合价不变生成CO2,则气体1为CO2和O2混合
气体,D项正确;答案选D。
9.(25-26高三上·山东德州·开学考试)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺
将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。过程如下:
、、、
已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2Mg(CrO2)2Al2O3SiO2。
煅烧的目的是将FeCr2O4、MgCr2O4转化为K2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钾盐。
(1)煅烧时气体与矿料逆流而行,目的是,煅烧工序中MgCr2O4反应生成K2CrO4的方程式
为。
(2)滤渣I的主要成分除H2SiO3,MgO外,还含有。
(3)酸化工序需加压的原因是,酸化的目的是(用化学方程式解释)。
(4)滤液Ⅱ可返回工序(填工序名称)。
已知滤渣为和,作用为。
(5)ⅡFeOH3CrOH3FeCO5
【答案】(1)增大反应物接触面积,提高化学反应速率和原料利用率
400500℃
2MgCr2O48KOH3O22MgO4K2CrO44H2O
FeO,
(2)23AlOH3
(3)增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分进行2K2CrO42CO2H2OK2Cr2O72KHCO3
(4)浸取
作还原剂,将滤液中剩余的还原为,自身转化为,提高原料利用率
(5)IK2CrO4CrOH3FeOH3
、、、
【分析】铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2Mg(CrO2)2Al2O3SiO2,与过量KOH在空气中煅烧,生成K2CrO4、
FeO、,、
23、MgO、KAlO2、K2SiO3;加入KHCO3-K2CO3/CO2浸取,生成Al(OH)3H2SiO3Fe2O3MgO不反
、、、
应,故滤渣Ⅰ为:Al(OH)3H2SiO3Fe2O3MgO,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出K2CrO4固体,滤
液Ⅰ中含有K2CrO4;将K2CrO4加水溶解,并通入过量CO2酸化,将K2CrO4转化为K2Cr2O7,同时副产物
生成,将与分离,滤液的主要溶质为;做还原剂,将滤液中剩
KHCO3K2Cr2O7KHCO3ⅡKHCO3FeCO5Ⅰ
余的还原为,自身转化为进入滤渣,进一步处理得,循环使用,据
K2CrO4CrOH3FeOH3ⅡKOHK2CO3
此分析;
【解析】(1)煅烧时气体与矿料逆流而行,目的是增大反应物接触面积,提高化学反应速率和原料利用率;
煅烧工序中3反应生成6,化合价升高作还原剂,故空气中的氧气需参与反应,反应的方程
MgCr2O4K2CrO4
400500℃
式为2MgCr2O48KOH3O22MgO4K2CrO44H2O。
()根据分析滤渣的主要成分除,外,还含有FeO,。
2IH2SiO3MgO23AlOH3
(3)压强越大气体的溶解度越大,故酸化工序需加压的原因是增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分进行;
22
酸化的目的是利用酸性将在碱中存在的CrO4转化为在酸性存在的Cr2O7,可用方程式
2K2CrO42CO2H2OK2Cr2O72KHCO3表示。
(4)滤液Ⅱ的主要溶质为KHCO3,可返回“浸取”工序中循环使用。
()滤渣为和,作用为作还原剂,将滤液中剩余的还原为,
5ⅡFeOH3CrOH3FeCO5IK2CrO4CrOH3
自身转化为,提高原料利用率。
FeOH3
9.(25-26高三上·安徽阜阳·期中)从钒铬锰矿渣(主要成分为V2O5、Cr2O3、MnO)中提取铬和锰的一种工
艺流程如图所示:
已知:pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)]在空气中易被氧化。
回答下列问题:
实验室制备胶体常使用的化学试剂为蒸馏水、;实验室中沉钒后分离时用到的玻璃仪
(1)FeOH3“”
器有。
(2)V2O5与过量硫酸反应能生成VO2,反应的化学方程式为。
(3)“提纯”过程中Na2S2O3溶液(还原剂)的作用为。
(4)“转化”过程中生成MnO2的离子方程式为。
(5)以金属Al作为“热还原”制取金属铬反应的还原剂,该反应的化学方程式是,该反应为(填
“放热”或“吸热”)反应。
【答案】(1)饱和FeCl3溶液烧杯、漏斗、玻璃棒
(2)V2O5H2SO4VO22SO4H2O
(3)还原“沉铬”过程中Mn2被氧化生成的固体物质,使之生成Mn2溶解除去
2
(4)MnH2O22OHMnO22H2O
高温
(5)2AlCr2O3Al2O32Cr放热
3
【分析】分析本工艺流程图可知,钒铬锰矿渣(主要成分为V2O5、Cr2O3、MnO)加入硫酸得到含VO2、Cr、
Mn2的溶液,“沉钒”步骤中使用氢氧化铁胶体吸附含有钒的杂质,滤液中主要含有Cr3和Mn2,加入
3
NaOH“沉铬”后,Cr转化为Cr(OH)3沉淀(滤渣A),滤液B中主要含有MnSO4,向滤渣A中加入Na2S2O3的
目的主要是防止pH较大时,二价锰[Mn(II)]被空气中的氧气氧化,进一步分离混在Cr(OH)3中的MnO2,使
MnO2还原为MnSO4,过滤后滤液与滤液B合并,滤渣为Cr(OH)3,煅烧后生成Cr2O3,Cr2O3通过热还原
方法得到Cr,含MnSO4滤液中加入H2O2/NaOH溶液得到MnO2,MnO2通过热还原得到Mn,据此分析解
题。
【解析】()向沸水中加入溶液制备胶体,故实验室制备胶体常使用的化学试剂
1FeCl3FeOH3FeOH3
为蒸馏水、FeCl3溶液;“沉钒”后分离的操作为过滤,需用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒。
()与过量硫酸反应生成和水,反应的化学方程式为。
2V2O5VO22SO4V2O5H2SO4VO22SO4H2O
2
(3)据分析,“提纯”过程中Na2S2O3溶液(还原剂)的作用为还原“沉铬”过程中Mn被氧化生成的固体物质,
使之生成Mn2溶解除去。
(4)据分析,“转化”过程为MnSO4在碱性条件与H2O2反应生成MnO2,离子方程式为
2
MnH2O22OHMnO22H2O。
高温
(5)金属Al与Cr2O3高温下在反应生成Cr和Al2O3,化学方程式为2AlCr2O3Al2O32Cr,该反应
为放热反应。
LiCoO
11.(2025·江西·二模)钴的化合物用途广泛,如2作锂电池的正极材料。利用原钴矿(Co2O3,含
、LiCoO
Cr2O3NiS等不溶于水的杂质)制备2的工艺流程如下:
22
已知:①在含一定量Cl的溶液中:Co4ClCoCl4;
2
②CoCl4溶于有机胺试剂,有机胺不溶于水;
③盐酸溶液中,有机胺试剂对金属离子的溶解率随盐酸浓度变化如图所示。
回答下列问题:
(1)步骤i研磨的目的是。
(2)步骤ii中出现了淡黄色沉淀经检验为硫单质,写出该反应的离子方程式:。
(3)从平衡移动角度解释步骤iii中加入NaCl固体的目的是。
步骤用足
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