HJ 1472-2026 水质 9种微囊藻毒素的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1472—2026水质9种微囊藻毒素的测定液相色谱-三重四极杆质谱法Waterquality—Determinationof9microcystins—Liquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometry本电子版为正式标准文件，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2026-05-15发布2026-08-15实施生态环境部发布I 12规范性引用文件 1 1 1 1 2 3 4 6 8 境污染，改善生态环境质量，规范水中微囊藻毒素的测定本标准规定了测定地表水、地下水和海水中9种微囊藻毒素的液相色谱-三重四极杆质谱法。1本标准规定了测定水中9种微囊藻毒素的液相色谱-三重四极杆质谱法。直接进样法：进样体积为20.0μL时，方法检出限为0.2μg/L～0.4μg/L，测定下限为0.8μg/L~固相萃取法：取样体积为200mL，定容体积为1.0mL，进样体积为10.0μL时，方法检出限为HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测样品中微囊藻毒素经冻融后，直接进样或经固相萃取法富集，用液相色谱-三重四极杆质谱仪分离样品存在基质干扰时，可通过稀释样品、减少取样量或优化色谱条件等方式降低或2）：）：）：5.109种微囊藻毒素标准贮备液：ρ=5.0mg/购买市售有证标准溶液，溶剂为甲醇或乙腈，按照标准溶液证书要求保存。推荐选用节球藻毒素，当环境中存在时，也可选用亮氨酸脑啡肽或13C2相近的物质为内标。购买市售有证标准溶液，溶剂为甲醇或乙腈，按照标准移取适量内标贮备液（5.12用甲醇（5.1）配制成内标使用液，使节球藻毒素浓度为5若选用亮氨酸脑啡肽或者13C2-环孢菌素A-d4浓度为10.0mg/L，于5.15固相萃取柱：填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共5.17冷冻管：10mL或其他规格，具塞冷冻管，聚丙烯、聚乙烯或6.1采样瓶：1L，棕色玻璃瓶，具塞磨口或具聚四6.2液相色谱-三重四极杆质谱仪：液相色谱仪具备梯度），），6.5浓缩装置：温度可控，氮吹浓缩仪或其36.10样品瓶：2.0mL，棕色玻璃瓶，具聚四中，用甲酸（5.3）或氨水（5.4）调节pH值至6～9，密封、避光，4℃以下冷藏保存，5d内完成直接注：若需测定溶解态的微囊藻毒素，采样时需在现场用滤膜（5.14）过滤，滤液用甲酸（5.3）或氨水（5.4）调节pH值至6～9，密封、避光，4℃以下冷藏保存，5d内完成直接进样分析或固相萃取，萃取液应在4℃以下冷藏、密封、注：冻融是将细胞在-18℃以下冷冻后，再水浴升声波清洗器（6.6）中超声10min后，用针式过滤器（5.16）过滤，收集滤液聂，重复2次。合并滤液Ⅰ和滤液聂，待用。用液（5.13混匀后用针式过滤器（5.16）过滤，置于4用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤制备直接进样法为20.0μL，固相萃取法为01800按照仪器使用说明书调谐仪器并确认仪器性能，仪器性能正直接进样法：取适量标准使用液（5.11用水配制至51200000响应强度（PCS响应强度（PCS）0时间（min）2745618310000008000006000004000002000001——亮氨酸脑啡肽（内标1）；2——微囊藻毒素-RR；3——节）；5——微囊藻毒素-HtyR；6——微囊藻毒素-LR；7——微囊藻毒素-WR；8——微囊藻毒素-LA；9——10——微囊藻毒素-LW；11——微囊藻毒素-LF；1图1目标化合物和内标物的总离子色谱图(ρ=20μg/L）式中：RRFij——标准系列中第j点目标化合物i的相对响应因子；s,ijA——标准系列中第j点目标化合物is,ijAis,ij——标准系列中第j点目标化合物i对应内标物定量离子的峰面积；ris,ij——标准系列中第j点目标化合物i对应内标物的质量浓度，μg/L；rij——标准系列中第j点目标化合物i的质量浓度，μg/L。6式中：RRFi——目标化合物i的平均相对响应因子；RRFij——标准系列中第j点目标化合物i的相对响n——标准系列点数。时，应重新取样，直接进样法样品用水稀释，固相萃取法样品减少取样量，按照（7.2）重新制备试样液中目标化合物保留时间比较，相差±0.2m偏差范围内，则可判定样品中存在该目标化合物。Ksam,i和Kstd,i分别按照公式（3）和公式（4）计算：式中：Ksam,i——试样中目标化合物i定性离子的相对丰度，%；Asam2,i——试样中目标化合物i定性离子的峰面积；Asam1,i——试样中目标化合物i定量离子的峰面积。式中：Kstd,i——标准溶液中目标化合物i定性离子的相对丰Astd2,i——标准溶液中目标化合物i定性离子的峰面积；Astd1,i——标准溶液中目标化合物i定量离子的峰面积。KstdKstd,i＞50%7ri=rc,i×D（5）式中：ρi——样品中目标化合物i的质量浓度，μg/L；ρc,i——从标准曲线上计算得到的试样中目标化合物D——稀释倍数。ri（6）式中：ρi——样品中目标化合物i的质量浓度，μρc,i——从标准曲线上计算得到的试样中目标化合物i的质量浓度，μg/L；cV——取样体积，mL。式中：ρi——样品中目标化合Ac,i——试样中目标化合物i定量A——试样中目标化合物i对应内标物定量离子的峰面积；ρis,i——试样中目标化合物i对应内标物的质量浓度，μg/L；D——稀释倍数。8式中：ρi——样品中目标化合物i的质量浓度，μg/L；Ac,i——试样中目标化合物i定量离子的峰面积；Ais,i——试样中目标化合物i对应内标物定量离子的峰面积；ρis,i——试样中目标化合物i对应内标物的质量浓度，μg/L；Vc——试样定容体积，mL；V——取样体积，mL。测定结果小数点后位数的保留与方法检出限分别为4.8%～15%、8.0%～14%和11%～15%；重复性限分别为0.01μg/L、0.03μg/L～0.07μg/L和0.32μg/L～0.42μg/L；再现性限分别为0.01μg/L～0.02μg/L、0.06μg/L～0.11μg/L和0.56μg/L~差分别为9.0%～24%、7.1%～21%和12%～23%；重复性限分别为0.01μg/L～0.02μg/L、0.03μg/L~0.07μg/L和0.31μg/L～0.57μg/L；再现性限分别为0.01μg/L～0.03μg/L、0.05μg/L～0.14μg/L和9测定6次：实验室内相对标准偏差分别为3.5%～22%、2.2%～19%和2.7%差分别为8.2%～26%、8.6%～21%和11%～19%；重复性限分别为0.01μg/L～0.02μg/L、0.04μg/L~0.09μg/L和0.30μg/L～0.62μg/L；再现性限分别为0.02μg/L～0.03μg/L、0.06μg/L～0.15μg/L和分别为11%～26%、9.5%～23%和11%～23%；重复性限分别为0.01μg/L、0.04μg/L～0.07μg/L和0.19μg/L～0.48μg/L；再现性限分别为0.02μg/L～0.03μg/L、0.07μg/L～0.14μg/L和0.56μg/L~分别为76.1%±14%～90.2%±26%、80.2%±19%～89.7分别为77.0%±23%～83.4%±25%、82.6%±13%～91.7分别为83.1%±43%～95.8%±25%、79.7%±25浓度的相对误差应在±30%以内，否则应重新建未检出节球藻毒素时用节球藻毒素为内标，有检出时可选用13C2-环孢菌素A1Microcystin-RR0.010.042Microcystin-YR0.010.0430.020.0840.020.085Microcystin-WR0.020.086Microcystin-LA0.020.0870.020.0880.020.0890.020.08b）喷雾电压：3500V。1亮氨酸脑啡肽23226.7456498.4789/方法的准确度类型再现性限(μg/L）1MC-RR2.1～1445.042.74.42.6～124.245.041.54.8～9.34.2～1145.040.52MC-YR4.4～112.4～112.545.042.72.0～1345.040.24.7～162.545.03MC-HtyR2.045.02.445.00.76～1445.0445.02.2～182.245.045.0类型再现性限(μg/L）52.1～172.545.02.745.040.04.0～1945.062.2～172.32.645.02.1～104.5～162.1～1645.04.0～202.345.072.245.02.2～182.645.02.6～162.345.084.2～1545.041.52.6～112.84.645.02.34.445.092.22.545.040.64.6～132.22.945.00.782.02.745.0注：实际样品中目标化合物均未检出。类型1MC-RR0.050.040.010.010.250.220.030.070.380.690.050.040.010.010.250.220.030.054.4～9.90.310.600.050.040.010.020.250.220.040.060.360.560.050.040.010.020.250.230.040.080.622MC-YR0.050.044.80.010.010.250.234.3～9.50.040.070.340.680.050.040.010.020.250.220.050.470.800.050.040.020.020.250.220.050.300.580.050.040.010.020.250.240.070.440.8030.050.040.010.010.250.214.8～170.050.060.350.570.050.040.010.020.250.212.6～100.040.084.5～260.570.730.050.040.010.020.250.214.0～100.040.072.7～170.490.610.050.040.010.020.250.222.4～110.050.070.280.5640.050.040.010.020.250.220.060.084.3～150.420.740.050.040.010.020.250.214.1～120.054.9～140.390.69类型40.050.040.010.020.250.224.4～100.050.430.770.050.052.5～160.010.020.250.234.2～9.90.050.290.7250.050.040.010.010.250.234.1～130.060.080.320.640.050.042.0～160.010.020.250.222.8～120.060.380.890.050.044.9～170.010.020.250.214.3～190.080.520.850.050.040.010.020.250.240.070.092.8～170.370.876MC-LA0.050.040.010.020.250.222.8～180.060.390.570.050.042.4～110.010.030.250.200.060.090.500.670.050.044.6～150.010.030.250.214.5～180.070.410.670.050.042.9～170.010.030.250.214.9～140.060.380.7370.050.040.010.010.250.220.060.080.420.680.050.054.5～120.010.020.250.210.050.510.960.050.050.010.020.250.222.2～180.080.620.840.050.050.010.020.250.204.9～200.070.45类型80.050.040.010.010.250.214.7～170.072.9～180.350.560.050.040.010.020.250.070.500.050.054.2～220.020.030.250.214.3～190.094.3～160.460.860.050.040.010.030.250.200.070.400.8790