《回收醋酸编制说明》

（初稿）

1.工作简况

废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液，具有较强的挥发性和脂溶性。

废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来，

距今己有10多年的历史，现今工业有机溶剂的种类己达3000余种。有机溶剂在工业生产中

广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程，也被作为中间体用于化学合成。大多数废有机溶

剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时，废有机溶

剂中有一部分又具有较高的回收利用价值，若不加以回收利用，则是一种资源浪费。然而，

由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂，因缺乏标准而导致回收产品档次参差不齐、回收过程

管理无序，甚至危及危险废物规范化管理。

2021年4月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，

联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环

保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和

华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位，对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021

年5月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验

方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了《回收醋酸》团体标准（初稿）及编制

说明。

2.产品及行业概况

2.1醋酸产品综合情况

醋酸是一种重要的有机化工产品,主要用于醋酸乙烯（VAM）、醋酸酯、醋酸酐、对苯二

甲酸（PTA）、氯醋酸、双乙烯酮等产品的生产,是合成纤维、胶粘剂、医药、染料医药、染

料和农药的重要原料。此外，它还是优良的有机溶剂，在化工、轻纺、塑料、医药、橡胶以

及染料等行业有着十分广泛的用途。我国醋酸主要用于生产醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等，

其中醋酸酯的消费量约占总消费量的30.7%，醋酸乙烯的消费量约占26.1%，醋酸酐的消费

量约占6.2%，PTA的消费量约占28.1%，氯乙酸的消费量约占5.8%，其它方面的消费量约

占3.1%。2019年我国醋酸的产量约为260.39万吨，产能占全球近30%，占亚洲产能的60%。

目前我国生产醋酸的企业主要有江苏索普、扬子江乙酰化工、兖矿国泰化工有限公司、上海

石化等。

3.醋酸产品生产工艺情况

目前，醋酸的生产方法主要有轻烃液相氧化法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法、乙烷选

择性催化氧化（联产醋酸和乙烯）法和甲醇羰基合成法。其中甲醇羰基合成法是其主要合成

方法。目前，醋酸生产技术的研究进展主要体现在羰基合成工艺的改进、催化剂的开发以及

装置设备的改进等方面。

3.1乙醛氧化法

在此种方式当中，主要是利用乙炔氧化生产乙醛来进行硫酸汞的催化作用而进行生产，

但是在此种方式当中，对于环境的污染现象是比较严重的。在传统的方式当中，酒精的方式

用法成本相对较高，规模也比较小，因此在很多的发达国家已经淘汰了，但是在我国的生产

中仍然是主要的醋酸生产工艺。

3.2轻烃液相氧化法

在此种方式当中，主要需要对正丁烷和石脑油两种原料来进行分析。其中在正丁烷或者

石脑油当中，可以在氧化反应的作用下形成醋酸、甲酸、丙酸等多种物质，其中所产生的氧

化物质经过精馏分离的作用下可以形成醋酸和其附带产品等。此种方式主要可以作用于石脑

油比较丰富的地区当中，在大面积的推广方面具备一定的困难现象。

3.3乙烯直接氧化法

此种方式是直接氧化制作醋酸的一种方式和工艺。在生产过程中，主要是乙烯直接氧化

成为醋酸，其中是不经过乙醛的作用的。在生产制备的过程当中，主要利用负载来对催化剂

进行实现反应，其中需要保证温度为150~160℃，反府器进料为乙烯、氧气、蒸汽与稀释用

氮气，其中需要利用蒸汽来进行醋酸的选择性有效提高。

3.4甲醇碳基合成法（MC）

在该种方式当中，主要可以分为高压法和低压法两种技术，其中在高压法当中，因投资，

能耗的原因，没有得到广泛的应用。其中在低压甲醇的方式当中，在发展过程中，主要是以

孟山都法为基础方式，从而进行BP法、BPCativa工艺、塞拉尼斯AolPus工艺、千代田

ACeicta等多种工艺。

3.5塞拉尼斯AOlPus工艺

在该项技术当中，需要对高浓度的无机碘进行加工，从而实现对催化剂的改变，保证在

反应器可以处于低水浓度的情况下进行运行，在此种情况下，可以最大限度地提高反应产率

和分离提纯能力。

3.6乙烷选择性催化氧化

在此种方式当中，可以实现对醋酸的生产制备的同时，还可以产生大量的乙烯，在不同

的生产原材料消耗情况下可以实现不同的生产成本。在我国的低压合成醋酸技术方面，对于

传统的拨基低压合成醋酸技术进行改进的同时，还要不断地提升醋酸的生产工艺。

4醋酸产品国内外标准情况

经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，本次制定团体标准无国外标准

可采用。国内标准有GB/T676-2007《化学试剂乙酸（冰醋酸）》、GB/T1628-2020《工业

用冰乙酸》。国内产品指标规格见表1，各产品分析方法见分析方法表2。

表1醋酸国内标准技术指标对照表

GB/T676-2007GB/T1628-2020

等级优级纯分析纯化学纯I型II型

含量，w/%≥99.899.599.099.899.5

色度，Hazen单位(铂-

///1010

钴号)≤

结晶点，℃≥16.015.114.8//

蒸发残渣，w/%≤0.0010.0020.0050.0050.01

水分，w/%≤///0.150.20

与水混合试验合格合格合格//

氯化物，w/%≤0.00010.00010.0004//

硫酸盐（SO4），w/%≤0.00010.00020.0005//

铁（Fe），w/%≤0.000020.00010.00020.000040.0002

铜（Cu），w/%≤0.000010.000050.0001//

锌（Zn），w/%≤0.00001////

乙酸酐，w/%≤0.010.020.020.00040.0008

甲酸，w/%≤///0.030.05

乙醛，w/%≤///0.020.03

丙酸，w/%≤///0.050.08

还原重铬酸盐物质（以

0.0040.0080.010.000080.00016

O计），w/%≤

表2醋酸分析方法对照表

项目GB/T676-2007GB/T1628-2020

性状目测目测

醋酸含量滴定法结晶点法/滴定法

色度目视比色法目视比色法

密度比重瓶法密度瓶法/韦氏天平法

结晶点蒸馏法/

蒸发残渣重量法/

水混溶性试验目测目测

水分卡尔费休法卡尔费休法

∙∙

5标准制定要点

5.1主要工作的思路

根据查找到的醋酸国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各生产厂的

实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济的

发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括：

——对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置；

——对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品检测提供可行手段；

——对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。

5.2系列标准结构的考虑

5.2.1关于标准涵盖的产品规格

醋酸产品只在国标有进行产品规格分型，其他团体标准中均未分型。考虑在国家标准中

给出市场适用的主要规格，所以本次制定的团标，均按产品纯度分型，设有优等品、一等品

和合格品。

5.2.2关于试验方法的引用

醋酸产品标准均控制主产品纯度、有机杂质含量、色度、残渣含量、酸度、水分含量

项目，其试验方法引用的考虑：

——色度引用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定法(Hazen单位--铂-钴色号)》

的目视比色法；

——水分引用GB/T6283标准采用卡尔费休法，使用市售的微量水分测定仪和卡尔费

休试剂，在标准里规定操作细节。

6.标准限值的确定

本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可

以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。

——色度的测定：五项产品标准均采用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定

法（Hazen单位—铂－钴色号）》的目视比色法。

——水分的测定：采用卡尔费休库仑法,卡尔费休库仑法为仲裁法。

——纯度的测定：使用酸碱滴定法测样品中的主含量以及GC测样品中有机杂质含量。

7.标准条文解释

7.1范围

本标准适合于具备危险废物经营许可证，并从事从废溶剂中通过蒸馏或精馏回收醋酸的

企业。本标准规定了从废溶剂中回收醋酸的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运

输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。

7.2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，

其最新版本适用于本标准。

GB190危险货物包装标志

GB/T3143液体化学产品颜色测定法（Hazen单位――铂－钴色号）

GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（ISO760：1978，

NEQ）

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）

GB/T9722化学试剂气相色谱法通则

GB/T27611再生利用品和再制造品通用要求及标识

该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。

7.3要求

7.3.1回收醋酸的外观为透明液体，无机械杂质。该条文明确了回收醋酸产品的外观。

7.3.2回收醋酸应符合表1所示的技术要求。

该条文为标准的核心内容，对回收醋酸产品的等级进行了详细分级，共分为优等品、一

等品和合格品，各等级产品中，不仅对产品纯度进行了明确，同时对水分、色度及最大概然

杂质成分包括乙酸酯类、醇类含量的上限含量进行了限定，并同时约定当生产商应用户要求

提供可能存在的主要杂质的信息，必要时提供杂质含量数据。

7.4试验方法

7.4.1警示

试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。

该条文为特别提醒，由于有机溶剂的易燃易爆特性，在试验过程中必须注意安全防护