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文档简介
专升本高分子物理模拟题(含答案)1.单项选择题:高分子链能够改变其构象的性质称为()A.柔顺性B.黏性C.弹性D.塑性答案:A解析:柔顺性的定义就是高分子链由于内旋转能够不断改变其构象的性质,是高分子物理最基本的概念之一,因此选A。2.下列哪种聚合物的玻璃化转变温度Tg最高()A.聚乙烯B.聚二甲基硅氧烷C.聚苯乙烯D.顺式聚1,4-丁二烯答案:C解析:玻璃化转变温度和分子链的刚性有关,侧基体积越大、极性越强,分子链内旋转位阻越大,刚性越强,Tg越高。聚苯乙烯带有体积较大的苯基侧基,分子链刚性远大于另外三种,聚乙烯Tg约-78℃,聚二甲基硅氧烷Tg约-123℃,顺式聚1,4-丁二烯Tg约-105℃,无规聚苯乙烯Tg约100℃,因此选C。3.高分子溶液在θ条件下,第二维利系数A2等于()A.大于0B.等于0C.小于0D.无法确定答案:B解析:θ条件是高分子链段和链段间的排斥作用恰好被溶剂化作用抵消,高分子处于无扰状态,此时第二维利系数A2=0,排斥体积为零,因此选B。4.影响聚合物熔点的核心因素是()A.熔融过程的体积变化B.熔融过程的熵变C.熔融焓和熔融熵,满足=D.分子量大小答案:C解析:根据热力学平衡条件,熔点是熔融过程自由能变化为零时的温度,ΔG=Δ5.下列哪种方法不能测定聚合物的分子量分布()A.凝胶渗透色谱法B.沉淀分级法C.光散射法D.溶解分级法答案:C解析:光散射法只能测定聚合物的重均分子量和均方旋转半径,无法直接得到分子量分布,凝胶渗透色谱是最常用的分子量分布测定方法,沉淀分级和溶解分级都是传统的分子量分级方法,可以得到分子量分布,因此选C。1.多项选择题:下列因素中,能够提高高分子链柔顺性的有()A.增加分子链中的孤立双键B.引入非极性侧基且侧基长度增加C.分子间发生交联D.降低分子间作用力答案:AD解析:孤立双键相邻的单键内旋转位垒降低,会提高柔顺性,顺式聚1,4-丁二烯就是典型例子;降低分子间作用力,减少了分子链相互作用对构象改变的阻碍,也会提高柔顺性。引入长的非极性侧基,侧基体积增大会增大内旋转位阻,降低柔顺性;轻度交联对柔顺性影响不大,重度交联会大大限制分子链构象变化,降低柔顺性,因此BC错误,选AD。2.高分子液晶根据形成条件的不同,可以分为()A.溶致液晶B.热致液晶C.向列型液晶D.近晶型液晶答案:AB解析:按形成条件分类,高分子液晶分为溶致液晶(依靠溶剂溶解形成液晶相)和热致液晶(依靠加热熔融形成液晶相);向列型、近晶型、胆甾型是按分子排列有序性分类的,因此选AB。3.下列方法中,可以测定聚合物重均分子量的方法有()A.端基滴定法B.光散射法C.凝胶渗透色谱法D.渗透压法答案:BC解析:端基滴定法和渗透压法测定的是聚合物的数均分子量,光散射法基于不同分子量的高分子散射光强度不同,测定的是重均分子量,凝胶渗透色谱可以通过校正得到数均、重均等各种平均分子量以及分子量分布,因此选BC。1.判断题:聚合物的脆性断裂和韧性断裂,断裂面都发生在屈服点之后。()答案:错误解析:脆性断裂发生在屈服点之前,断裂前形变量小,没有明显的塑性变形;韧性断裂发生在屈服点之后,断裂前有较大的塑性变形。2.相同化学结构的聚合物,结晶度越高,密度越大,拉伸强度越高。()答案:正确解析:结晶区分子链排列紧密规整,分子间作用力远大于非晶区,因此结晶度提高会使材料密度、拉伸强度升高。3.玻璃化转变是高分子链段运动的松弛转变,不是热力学一级相变。()答案:正确解析:玻璃化转变是松弛过程,其测定结果和升温速率、降温速率有关,本质是链段从冻结到运动的转变,不是热力学平衡的一级相变,属于二级转变类的松弛转变。4.高分子的均方末端距和分子量成正比,所以根均方末端距也和分子量成正比。()答案:错误解析:对于高斯无规线团和自由旋转链,均方末端距和分子量(对应主链键数)成正比,根均方末端距和分子量的平方根成正比,并非和分子量成正比。请解释什么是剪切变稀,并说明高分子熔体发生剪切变稀的原因。答案:剪切变稀是指高分子熔体的粘度随剪切速率增大而降低的现象,也属于假塑性流体的典型流动行为。发生剪切变稀的原因主要有两点:(1)随着剪切速率增大,高分子原本无规交织的线团构象会沿剪切方向取向,分子链之间的缠结被逐步解开,流动阻力减小,因此粘度下降;(2)剪切速率增大时,剪切作用会破坏高分子链间的暂时物理交联点,进一步降低体系的内摩擦,使粘度进一步降低。剪切变稀对高分子加工成型有重要意义,挤出、注射成型过程中,高剪切下粘度降低,更容易充满模腔成型。为什么同一种聚合物的结晶速率对温度呈现单峰分布,即在Tg和Tm之间结晶速率出现最大值?答案:结晶过程分为晶核形成和晶粒生长两个核心步骤,两个步骤都和温度密切相关:(1)当温度高于熔点Tm时,分子热运动剧烈,即使形成小晶核也会被热运动破坏,晶核无法稳定存在,因此结晶速率趋近于零;(2)当温度从高温向下降,接近Tm时,晶粒生长的速率较快,但晶核形成需要克服位垒,热运动足够强时晶核难以稳定生成,晶核形成速率很慢,因此整体结晶速率较低;(3)当温度降低到玻璃化转变温度Tg附近时,分子链段运动被冻结,晶核无法形成,已经形成的晶核也无法通过链段扩散生长,因此结晶速率也趋近于零;(4)在Tg和Tm之间的某个温度,晶核形成速率和晶粒生长速率都达到较高水平,两者叠加后整体结晶速率达到最大值,因此结晶速率随温度变化呈现单峰分布,最大值通常出现在Tm以下约30℃处。聚乙烯试样的数均聚合度是10000,计算其数均分子量,若每个C-C键的键长是0.154nm,键角是109°28′,计算其自由旋转链的均方末端距和均方旋转半径。解:聚乙烯的重复单元为-CH2-CH2-,重复单元分子量M0=28,因此数均分子量―=聚乙烯主链中,每个重复单元包含2个C-C主链键,因此总键数n=自由旋转链均方末端距公式为―=n,键角θ=―=对于高斯
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