T-ZZB 3783-2024 灭火剂用全氟己酮

CCSC84Perfluorohexanoneforfireexting2024-09-10发布浙江省质量协会发布IT/ZZB3783—2024 12规范性引用文件 13术语和定义 14基本要求 15技术要求 26试验方法 27检验规则 58标志、包装、运输和贮存 69质量承诺 7T/ZZB3783—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规则起本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省质量协会归口。本文件主要起草单位：浙江诺亚氟化工有限公司。本文件参与起草单位：浙江康源化工有限公司、浙江景安消防科技有限公司。本文件主要起草人：陶杨、李菊清、赵丹、孟艳芹、曹晨、钟允晖。本文件评审专家组长：廖上富。1T/ZZB3783—2024灭火剂用全氟己酮本文件规定了灭火剂用全氟己酮（以下简称全氟己酮）的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存、质量承诺。本文件适用于灭火剂用全氟己酮。分子式：CF3CF2C(O)CF(CF3)2相对分子质量：316.04（按2022年国际原子质量）CAS：756-13-82规范性引用文件下列文件中的内容通过对文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T7376工业用氟代烷烃中微量水分的测定GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB19106次氯酸钠GB/T32362工业用六氟丙烯3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4基本要求4.1设计研发4.1.1应对原材料选材、配比、反应工程进行优化设计。4.1.2应根据客户要求，采用单因素、正交试验对产品的纯度、杂质含量等进行优化设计。4.2原材料4.2.1六氟丙烯纯度含量应≥99.9%、水分应≤0.0020%，检验方法按照GB/T32362执行。4.2.2次氯酸钠溶液应符合GB19106中B-1型等级的规定。4.3工艺及装备4.3.1应采用全流程集散控制系统（DCS）精确控制工艺参数。4.3.2应采用六氟丙烯为主要原料，经过齐聚、异构化、环氧化、环氧化物异构化四步反应得到粗品，采用连续精馏工艺对产品进行分离精制。2T/ZZB3783—20244.4检验检测4.4.1应具备原料六氟丙烯、次氯酸钠的检验能力；成品出厂全项目的检验能力。4.4.2应配备配有火焰离子化检测器（FID）和毛细管的气相色谱仪、卡尔·费休水分测定仪、电位计(精度0.01mV)等检测设备。5技术要求全氟己酮在常温下是无色透明的液体，其技术要求应符合表1的规定。表1全氟己酮技术要求序号项目指标1全氟己酮纯度（质量分数）/%≥99.72全氟-2-甲基-2-戊烯及其HF加成物含量（质量分数）/mg/kg≤903全氟-4-甲基-2-戊烯含量（质量分数）/mg/kg≤4全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷含量（质量分数）/mg/kg≤5005水分含量（质量分数）/mg/kg≤6酸度（以HCl计，质量分数）/mg/kg≤37非挥发性残留物（质量分数）/%≤0.018悬浮物或沉淀物不可见6试验方法6.1取样取样容器采用高密度聚乙烯材质，使用前应将样品容器和取样设备充分干燥处理，按照GB/T6680规定的技术要求采取样品。样品应密封保存，避光，避水。取样人员应穿戴适当的防护用具，避免接触和吸入样品。6.2全氟己酮纯度6.2.1仪器气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID），符合GB/T9722，并按照6.2.2规定的色谱条件下,以苯为试样，整机灵敏度以检出限计，要求检出限≤5×10-10g/s。6.2.2测定条件表2中的色谱测试条件已被证明是适用的，也可使用其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件。3T/ZZB3783—2024表2色谱测试典型操作条件项目参数6.2.3试验步骤全氟己酮纯度的试验步骤如下：a)启动气相色谱仪，按6.2.2规定的条件调节仪器，使仪器的条件稳定并符合要求。b)进样器取待测试样0.3μL注入色谱仪中。c)采用面积归一化计算方法，计算全氟己酮的纯度。全氟己酮典型色谱图和质谱图见附录A。d)取三次平行测定结果的算术平均值为测定结果，各次测定的绝对偏差应不大于0.1%。6.3全氟-2-甲基-2-戊烯及HF加成物、全氟-4-甲基-2-戊烯及全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷含量测定6.3.1试剂和材料a）全氟-2-甲基-2-戊烯：纯度≥99.9%；b）全氟-2-甲基-2-戊烯HF加成物：纯度≥99.9%；c）全氟-4-甲基-2-戊烯：纯度≥99.9%；d）全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷：纯度≥99.9%。6.3.2仪器设备a）气相色谱仪：配置同6.2.1；b）电子天平：感量0.0001g；c）容量瓶：PP材质，100mL；d）移液器。6.3.3试验步骤a)标准储备溶液的配制全氟-2-甲基-2-戊烯及其HF加成物标准储备溶液的配制：分别向洁净的容量瓶中加入全氟-2-甲基-2-戊烯0.1g、全氟-2-甲基-2-戊烯HF加成物0.1g，再加入全氟己酮99.8g，混合均匀，配制成全氟-2-甲基-2-戊烯、全氟-2-甲基-2-戊烯HF加成物浓度分别为1000mg/kg的标准储备溶液A；全氟-4-甲基-2-戊烯标准储备溶液的配制：向洁净的容量瓶中加入全氟-4-甲基-2-戊烯0.5g，再加入全氟己酮99.5g，混合均匀，配制成全氟-4-甲基-2-戊烯浓度为5000mg/kg的标准储备溶液B；全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷标准储备溶液的配制：向洁净的容量瓶中加入全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷0.5g，再加入全氟己酮99.5g，混合均匀，配制成全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷浓度为5000mg/kg的标准储备溶液C。b)标准溶液的配制4T/ZZB3783—2024以全氟己酮为溶剂，分别定量加入适量标准储备溶液A、B、C，配制成标准溶液，分别得到全氟-2-甲基-2-戊烯、全氟-2-甲基-2-戊烯HF加成物浓度为200mg/kg、100mg/kg、50mg/kg、20mg/kg和10mg/kg，全氟-4-甲基-2-戊烯浓度为1500mg/kg、1000mg/kg、500mg/kg、200mg/kg和100mg/kg，全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷浓度为800mg/kg、500mg/kg、200mg/kg、100mg/kg和50mg/kg的标准溶液。c)标准曲线的测绘按照6.2.1～6.2.3.b)规定的条件和操作步骤分别测定全氟己酮溶剂和标准溶液系列。以标准溶液浓度为横坐标，以标准溶液对应组分色谱峰面积与全氟己酮中同一组分的色谱峰面积的差值为纵坐标。将各组分的各个测量点线性拟合绘制相应的标准工作曲线方程，所绘制的标准工作曲线方程的线性相关系数应大于0.99。d）样品分析按照6.2.1～6.2.3.b)规定的条件和操作步骤测定全氟己酮样品，将测试样品中各组分的色谱峰面积带入对应的标准曲线方程，计算得到对应的质量浓度。f）取三次平行试验结果的算术平均值为测定结果，全氟-4-甲基-2-戊烯和全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷的绝对值偏差应不大于10mg/kg，全氟-2-甲基-2-戊烯及其HF加成物的绝对值偏差应不大于5mg/kg。6.4水分含量从盛装容器中取样，按GB/T7376中5.3的规定进行。应选用适用于酮类物质水分滴定的卡尔费休试剂。取三次平行测定结果的算术平均值为测定结果，三次平行测定结果的绝对差值应不大于2mg/kg。6.5酸度6.5.1试剂及仪器a）电位计：精度0.01mV；b）低温试验箱：最低控温范围≤-20℃;c）电子天平：分度值0.1mg；d）酸式滴定管：10mL；e）分液漏斗（聚四氟乙烯材料）：250mL；g）锥形瓶：100mL；h）标准缓冲溶液：pH值分别为4.00、6.86和9.18；i）氯化钠：分析纯；j）盐酸标准溶液：浓度0.0020mol/L。6.5.2测定步骤酸度的测试步骤如下：a)过量氯化钠充分溶解在蒸馏水中，过滤制得饱和氯化钠溶液。全氟己酮样品和饱和氯化钠溶液分别放置在-10℃低温箱中至恒温备用。b)开启电位计，用蒸馏水充分清洗电极，仪器稳定后，使用缓冲溶液对电极进行校正。c)分液漏斗放置于-10℃低温试验箱中降温10min后取出，外表面包覆隔热层，用20mL一次性注射器抽取约12mL全氟己酮样品，注入到分液漏斗中，天平称量加入样品重量。然后加入饱和氯化钠溶液60.0g，振摇1min，静置1min后分层，放出底层样品备用。将上层萃取液从分液漏斗上口倒入100mL锥形瓶，锥形瓶放置于冰水浴中，读取0℃时萃取液稳定的电位值P1。d)对下层灭火剂样品重复6.5.2中萃取步骤两次，分别测得萃取液水解电位P2和P3。e)取60.0g新的空白饱和氯化钠溶液放置在冰水浴中，0℃时记录溶液初始电位为P0。5T/ZZB3783—2024f)向空白饱和氯化钠溶液中逐滴滴入浓度为0.0020mol/L的盐酸标准溶液，观察溶液电位的变化，记录电位分别为P1、P2和P3时对应盐酸标准溶液的体积为V1、V2和V3。6.5.3结果计算全氟己酮的酸度按公式（1）计算：式中：S—全氟己酮的酸度，单位为毫克每千克(mg/kg)；c—盐酸标准滴定溶液的浓度数值，单位为摩尔每升(mol/L)；V—盐酸标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升(mL)；m—样品的质量数值，单位为克(g)；M—盐酸的摩尔质量，数值为36.5g/mol。取二次平行测定结果的算术平均值为测定结果，各次测定的绝对值偏差应不大于1mg/kg。6.6非挥发性残留物6.6.1仪器a）蒸发皿：材质为铂、石英或陶瓷，容积约150mL；b）恒温水浴：能使温度控制在试验样品沸点的附近；c）烘箱：可控温在(110±2)℃。6.6.2试验方法将蒸发皿放入烘箱中，(110±2)℃下烘干至恒重，放入干燥器中冷却至周围环境温度后称量，精确至0.1mg。移取约100g试样于蒸发皿中，放于水浴上，水浴温度设定为60℃,在通风柜中蒸发至干。将蒸发皿外面用擦镜纸擦干净，置于(110±2)℃的烘箱中加热2h，放入干燥器中冷却至周围环境温度，称量，精确至0.1mg。6.6.3结果计算非挥发性残留物W（%）按公式（2）计算：式中：W——非挥发性残留物，%；m1——蒸发皿的质量，g；m2——试样气化后蒸发皿的质量，g；m——试样的质量，g。6.7悬浮物或沉淀物室温下取液体试样10mL置于干净的具塞比色管内，擦干比色管管外壁附着的霜或湿气，从横向透视观察是否有混浊或沉淀物。7检验规则6T/ZZB3783—20247.1检验类别与项目7.1.1出厂检验第5章表1规定的全部项目为出厂检验项目。7.1.2型式检验第5章规定的全部项目为型式检验项目。有下列情况之一时，应进行产品型式检验：a）新产品鉴定或老产品转厂生产时；b）正式生产后，改变原料、工艺影响产品性能时；c）停产一年以上，恢复生产时；d）发生重大质量事故时；e）国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。7.2组、批7.2.1以在相同的环境条件下，用相同的原料和工艺生产的均匀样品为一批次，批量不大于50吨。7.2.2检验样品应从已灌装的包装单元中抽取。7.2.3按批次进行抽样，随机抽取4个包装单元，取样总量不少于2kg。7.2.4型式检验样品应从出厂检验合格的产品中抽取。7.3抽样按GB/T6680中的规定进行。采样量不少于2kg，分装于两个清洁、干燥的密封瓶中，密封；瓶上粘贴标签，注明产品名称、批号、采样日期、采样人等。一瓶供检验，一瓶常温保存6个月备查。7.4判定规则7.4.1检验结果的数值按GB/T8170修约比较。7.4.2出厂检验中若有一项或多项指标不符合本文件的规定，应再从交付批中加倍取样，并对不合格项进行复检，如复检结果符合本文件规定，则判该批产品合格；如仍不合格，则判该批产品不合格。型式检验所检项目均符合，则判定型式检验合格；如有一项不合格，则判定型式检验不合格。8标志、包装、运输和贮存8