第五章-苯丙素类化合物

第五章苯丙素类化合物第1页，共134页。第一节概述1第二节简单苯丙素类2第三节香豆素类3第四节木脂素类4第2页，共134页。苯丙素

是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩合酯、香豆素、木脂素、木质素和黄酮等。第3页，共134页。香豆素类（1分子C6—C3单元）木脂素类（2分子C6—C3单元）木质素类（多分子C6—C3单元）黄酮类（C6—C3—C6单元，另章介绍）苯丙酸类（1分子C6—C3单元）第4页，共134页。存在：这类成分有单独存在的，也有以多个单位聚合存在的，其存在形式多数为游离型，少数成苷。分子量较小的苯丙素类化合物大多是亲脂性和有挥发性的，常与单萜、倍半萜等共存于挥发油中。具有抗菌、健胃、理气等多种功能。第5页，共134页。

丁香苷(丁香)-止血绿原酸(茵陈)-利胆第6页，共134页。苯丙素类来源于苯丙氨酸和酪氨酸，然后脱氨生成桂皮酸的衍生物，多数天然芳香族化合物由此生物合成途径而来。

桂皮酸（肉桂酸）生物合成途径：第7页，共134页。苯丙素类化合物生物合成途径葡萄糖代谢莽草酸桂皮酸途径苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷第8页，共134页。咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷阿魏酸邻羟桂皮酸苷苯丙烯类松柏醇伞形花内酯新木脂素类木质素倍半木脂素类丙烯基烯丙基香豆素类木脂素类苯丙素类化合物生物合成途径第9页，共134页。苯丙素类化合物生物合成途径第10页，共134页。苯丙素类化合物生物合成途径第11页，共134页。本章内容第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素第12页，共134页。第二节简单苯丙素类

一、简单苯丙素类的结构与分类（一）苯丙烯类

丁香酚α-细辛醚β-细辛醚第13页，共134页。（二）

苯丙醇类

松柏醇

（三）苯丙醛类

桂皮醛

第14页，共134页。（四）苯丙酸类

苯丙酸及其酯类是重要的简单苯丙素类化合物。如

咖啡酸阿魏酸

丹参素（活血化瘀）绿原酸（利胆）

第15页，共134页。存在形式：苯丙酸常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯，多有较强的生理活性。

绿原酸（茵陈、苎麻、金银花）-利胆3，4-二咖啡酰基奎宁酸（金银花）-抗菌荷包花苷A（南沙参）-抗血小板聚集成分菜蓟素（菜蓟）-利胆保肝松柏苷（日本蛇菰）-抗组胺释放活性Rosmarinicacid（粗糠树）-止泻

第16页，共134页。绿原酸（茵陈）-利胆3-咖啡酰奎宁酸松柏苷（日本蛇菰）-抗组胺释放活性第17页，共134页。二、提取分离苯丙酸类衍生物具有一定的水溶性，且常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，难以分离。可用醇提或丙酮水提，再用纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺树脂等色谱方法进行分离。

第18页，共134页。依其极性大小和溶解性不同，一般用有机溶剂或水提取→分离水蒸汽蒸馏法提取：苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥发性碱提酸沉法：苯丙酸衍生物例如兴安升麻中咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸的提取、分离。第19页，共134页。三、苯丙酸类化合物的显色剂

1%~2%FeCl3甲醇液（重氮化磺胺酸）1%NaNO2-10%HAcHNO3+HNO2+HgNO3+HgNO2滴加到样品液中，显色样品与3%Na2CO3溶液共热3min，冷却后滴加该试剂，溶液显红色。喷于样品点上，干燥后再用0.5mol/L的NaOH甲醇溶液显色滴加到样品液中，显红色第20页，共134页。四、中药化合物-----丹参（唇形科鼠尾草属）丹参素甲丹参素丙丹参素乙3，4-二羟基苯甲醛第21页，共134页。本节要求1、掌握苯丙酸类化合物的基本母核的结构特征。2、了解丹参素甲、乙、丙的结构。第22页，共134页。第二节香豆素（Coumarin）香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮环母核结构的内酯类化合物，由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而得。取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。第23页，共134页。

香豆素广泛存在于伞形科、芸香科、豆科、菊科、茄科、瑞香科等植物以及微生物代谢产物中。与其生源相近的桂皮酸、黄酮类、木脂素等常伴生。多数存在于植物的花、茎、叶、果中。尤以幼嫩的叶芽中含量高。香豆素类在生物体内的存在形式，或游离状态，或与糖结合成苷。第24页，共134页。香草木樨苷伞形花内酯香豆素类成分在植物体内低浓度时刺激发芽和生长，高浓度时抑制发芽和生长。香豆素类如作用于人体，则具有多方面的生物活性。邻羟基桂皮酸苷第25页，共134页。七叶内酯（秦皮）-治疗痢疾亮菌甲素（假密环菌代谢物）-治疗胆囊炎补骨脂内酯（补骨脂）-抗结核菌CalanolideA（胡桐中）-抗爱滋病第26页，共134页。一、结构与分类

香豆素的基本母核为苯骈α-吡喃酮，α-吡喃酮环上有无取代，7-位羟基是否和6，8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环。根据其取代基及连接方式不同，常把香豆素分为四类：简单香豆素类呋喃香豆素类吡喃香豆素类其它香豆素类第27页，共134页。（一）简单香豆素类仅在苯核上具有取代基的香豆素，绝大多数香豆素在7-位都有含氧官能团存在。R=-OH,-OCH3,-CH2CH=C(CH3)2,-COCH=C(CH3)2

第28页，共134页。伞形花内酯(软毛独活、阿魏）七叶苷（秦皮）当归内酯（当归）蛇床子素（蛇床子）第29页，共134页。（二）呋喃香豆素香豆素核上C6或C8位的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环，成环后常伴随着降解失去三个碳原子。1.直线型2.角型678第30页，共134页。第31页，共134页。花椒毒内酯（牛尾独活）芸香素虎耳草素（牛尾独活）回芹内酯第32页，共134页。（三）吡喃香豆素

由香豆素苯环上C6和C8位异戊烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基α-吡喃环结构。也分线型（6，7环合）与角型（7，8环合）。这一类天然产物并不多见。线型角型第33页，共134页。第34页，共134页。美花椒内酯前胡香豆素A别美花椒内酯环合反应的形成：体内—由酶主宰反应。体外实验—碱性条件（OH-）→呋喃环。酸性条件（H+）→吡喃环。

第35页，共134页。（四）其它香豆素指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。黄檀内酯海棠果内酯Kotamin（二聚体）第36页，共134页。当C4,C7上连有羟基时，易发生互变异构。4,7-二羟基香豆素2,7-而羟色酮第37页，共134页。（一）性状

游离状态——

结晶形固体，有一定熔点；

大多具有香气；具有升华性质

分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。二、理化性质第38页，共134页。（二）溶解性游离——

能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，

可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。

因含Ar-OH故可溶于碱水中。

成苷——

溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。

难溶极性小的有机溶剂。第39页，共134页。（三）化学性质1.内酯的碱水解香豆素具有内酯结构，与稀碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐的黄色溶液。或UV照射第40页，共134页。欲获得顺式邻羟桂皮酸衍生物的方法：1.C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。异当归内酯3-异戊烯酰-4,6-二甲氧基顺邻桂皮酸第41页，共134页。碱水解反应的难易程度:一般香豆素7-甲氧基香豆素7-羟基香豆素易难其它酯基的碱水解反应芳环苄基碳上的酯基极不稳定，碱水解后易生成异构化的醇。

第42页，共134页。2.与酸反应

环合反应异戊烯基与邻酚羟基环合，形成吡喃环或呋喃环。中间体生成叔（仲）碳正离子二氢吡喃香豆素形成环的大小决定于中间体碳正离子的稳定性叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子

稳定

不稳定第43页，共134页。应用：环合试验可以确定酚羟基和异戊烯基间的相互位置注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应第44页，共134页。稀醇醚键的开裂第45页，共134页。（五）显色反应

1.异羟肟酸铁反应：香豆素类成分具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合而显红色。第46页，共134页。2.酚OH反应：与三氯化铁溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀。3.Gibb’s反应（2，6二溴苯醌氯亚胺试剂）香豆素类在碱性条件下内酯环水解生成酚OH的对位无取代基，即6位无取代，可与Gibb’s试剂起反应而显蓝色。

第47页，共134页。4.Emerson反应（4-氨基安替比林和铁氰化钾）与Gibb’s相似，酚OH对位无取代时，可与Emerson试剂反应，生成红色。

第48页，共134页。用化学方法区别：AB1.Molish试剂A阳性B阴性2.Giibs试剂A阴性B阳性第49页，共134页。（六）双键的加成反应

香豆素成分在控制条件下氢化，非共轭的侧链双键最先被氢化，然后是和苯环共轭的呋喃环或吡喃环上的双键氢化，最后才是C3-C4双键氢化。另C3-C4双键可与溴加成生成3，4-二溴加成衍生物，再经过碱处理脱去1分子溴化氢，生成一溴香豆素衍生物。第50页，共134页。氧化剂氧化能力不同，生成的产物也不同，KMnO4往往使香豆素类C3-C4双键断裂而生成水杨酸的衍生物。铬酸一般只氧化侧链，也能氧化苯环为醌式结构，但不破坏α-吡喃酮环。臭氧氧化首先发生在侧链双键，然后是呋喃环或吡喃环上的双键，最后才是C3-C4双键。这些反应曾被用于香豆素的结构确定。（七）氧化反应第51页，共134页。三、香豆素类的提取和分离

（一）香豆素类的提取

1.溶剂提取法

可用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等溶剂提取。提取方法可先用亲脂性溶剂提出极性小的成分，再用醇或水提出极性大的部分。也可先用醇或水提取，然后再用溶剂或大孔吸附树脂分离脂溶性和水溶性成分。2.水蒸气蒸馏小分子游离香豆素类成分有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取。该法受热温度高、时间长，有时可能引起结构变化，现在已少用。第52页，共134页。3.碱溶酸沉法：

香豆素类具有内酯结构，能溶于稀碱液而和其它中性成分分离，碱液酸化后内酯环合，香豆素类成分即可游离析出，也可用乙醚等有机溶剂萃取得到。

第53页，共134页。因香豆素类开环产物顺式邻羟基桂皮酸在碱液中长时间加热会异构化为反式邻羟基桂皮酸，而不能环合。因此必须控制碱的浓度和加热时间。一些对酸、碱敏感的香豆素类成分不能用碱溶酸沉法提取如：8-位具有酰基则碱开环后不能酸化闭环；侧链酯基易被碱水解；具有烯丙醚或邻二醇结构的会在酸作用下水解或结构重排，而得不到原化合物。第54页，共134页。（一）提取药

材醇提液水溶液石油醚苯乙醚乙酸乙酯不同浓度EtOH回收溶剂，加水（或制成浸膏）有机溶剂萃取第55页，共134页。（二）分离1.酸碱分离法依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。注意：对酸碱敏感的香豆素不可用。第56页，共134页。2.水蒸气蒸馏法小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。注意：受热时间不宜过长，否则结构可变。第57页，共134页。3.层析方法

吸附剂——硅胶、中性氧化铝、离子交换树脂、大孔吸附树脂、纤维素等；

洗脱剂——石油醚：乙醚；正己烷：乙酸乙酯；

显

色——可观察荧光注意：硅胶具有酸性，对一些对酸敏感的香豆素分离时有可能产生次生物质。制备TLC,HPLC第58页，共134页。2.Angelicakeiskei八丈草，长寿草，还阳草，明日草，传说秦始皇命令徐褔到东方寻找长生不老药，

所找到的就是明日草。原产于日本八丈岛，为伞形科二年生植物。主要功效是强身健体，同时也可用于治疗高血压､

糖尿病､神经痛､妇科病等。含香豆素中药提取分离实例1.独活常用的祛风除湿及散寒止痛中药，商品独活种类很多，用量较大的为川独活，主含香豆素类化合物。第59页，共134页。干燥根50%甲醇温提药渣提取液减压蒸去醇溶剂水溶液乙酸乙酯萃取除去脂溶性杂质乙酸乙酯液水溶液流经732(H)强酸型阳离子交换树脂除去碱性成分流出液DA-201大孔吸附树脂，依次用50%乙醇和95%乙醇洗脱独活总香豆素硅胶柱单体I单体II第60页，共134页。干燥根乙醚提取后浓缩浸膏石油醚温提去脂溶液药渣乙醚液水溶液溶于乙醚5%Na2HCO3抽提酚性成分乙醚提取水溶液红褐色油状物乙醚液浓缩减压蒸馏当归酸3%NaOH萃取水溶液乙醚提取红褐色糖浆酸化柱层析白芷内酯佛手内酯花椒内酯乙醚液浓缩黄色油状物柱层析补骨内酯酸化酸性成分第61页，共134页。四．香豆素类化合物检识（一）理化检识1、荧光：可见光下——无色或浅黄色结晶；紫外光下——一般显蓝色或紫色。

7-羟基蓝色荧光较强，加碱后更强。羟基醚化荧光减弱。呋喃香豆素荧光较弱。荧光和结构的关系目前尚不清楚。第62页，共134页。2、显色反应异羟肟酸铁反应（识别内酯）与三氯化铁试剂反应（识别酚羟基）红色具有酚羟基的香豆素均能在酸性条件下与FeCl3反应产生颜色，颜色的深浅与酚羟基的数目和位置有关。异羟肟酸第63页，共134页。与Gibb’s试剂及Emerson试剂反应（有游离酚羟基，且其对位无取代基）试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson——氨基安替比林和铁氰化钾

第64页，共134页。2,6-二溴苯醌氯亚胺蓝色4-氨基安替比林红色第65页，共134页。（二）色谱检识薄层色谱法吸附剂：硅胶规律：母核上羟基取代数目愈多，则Rf值愈小；羟基变为甲氧基，则Rf值增大。展开剂：游离香豆素：正已烷:乙酸乙酯（5:1~1:1）氯仿:丙酮（9:1）苷类：氯仿-甲醇不同比例显色：紫外光下观察荧光或使用显色剂

第66页，共134页。亮菌甲素HCl存在下：254nm,370nmKOH存在下：284nm,427nm中性溶液中：254nm，283nm，370nm，427nm第67页，共134页。本节要求1、掌握香豆素的结构类型、理化性质及提取分离特征。第68页，共134页。第三节木脂素（lignans）

木脂素是一类由苯丙素单元氧化聚合而成的天然产物，因广泛存在于植物的木质部和树脂中，并在开始析出时呈树脂状而得名。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。三聚体称为倍半木三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）

αβ第69页，共134页。木脂素多数是游离的，也有少数是以苷的形式存在。结构中多具有羟基、甲氧基、羧基、内酯基等取代基，大多数还具有旋光活性。牛蒡子苷叶下珠脂素第70页，共134页。如：小檗科鬼臼属鬼臼中所含的鬼臼毒素、去甲鬼臼毒素、去氧鬼臼毒素等以及它们的苷类有抑制癌细胞增殖的作用，毒性大，进行结构修饰后，得到etoposide抗癌活性明显增加，且毒副作用降低。鬼臼毒素etoposide第71页，共134页。木脂素的C6-C3骨架的连接方式如下：第72页，共134页。组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸（cinnamicacid）

偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（cinnamylalcohol）3.丙烯苯（propenylbenzene）4.烯丙苯（allylbenzene）第73页，共134页。二、结构和分类（按化学结构分）（一）简单木脂素（二）单环氧木脂素（三）木脂内酯（四）环木脂素（五）环木脂内酯（六）双环氧木脂素（七）联苯环辛烯型木脂素（八）联苯型木脂素（九）其他第74页，共134页。简单木脂素，二芳基丁烷类(dibenzylbutanes)基本骨架两分子苯丙素以侧链的β

-C原子相连，是其他类型木脂素的生源前体。一、常见木质素的结构类型第75页，共134页。叶下珠脂素（珠子草）去甲二氢愈创木脂酸（愈创木树脂）二芳基丁烷类第76页，共134页。四氢呋喃类，单环氧木脂素7-O-7’7-O-9’9-O-9’基本骨架第77页，共134页。(-)-galbacin橄榄脂素Cubebin荜澄茄素四氢呋喃类加尔巴新第78页，共134页。木脂内酯是由单环氧木脂素中的四氢呋喃环氧化成内酯环,它常与其去氢化合物共存于同一植物中.（三）木脂内酯，二芳基丁内酯类单去氢木脂内酯双去氢木脂内酯木脂内酯第79页，共134页。第80页，共134页。(四)环木脂素，芳基萘类由简单木脂素环合而成的环木脂素，由苯代四氢萘、苯代二氢萘及苯代萘等结构类型，自然界中第一种类型最多。苯代四氢萘苯代二氢萘苯代萘第81页，共134页。中国紫杉中异紫杉脂素和去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷都具有苯代四氢萘的结构。异紫杉脂素去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷第82页，共134页。(五)环木脂内酯由环木脂素C9-C9′间环合成内酯环即环木脂内酯，按其内酯环上羰基的取向分为上向和下向两种类型。4-苯代－2,3-萘内酯1-苯代－2,3-萘内酯第83页，共134页。鬼臼中环木脂内酯结构，l-鬼臼毒脂素苷，异鬼臼脂酮为苯代四氢萘型环木脂内酯。l-鬼臼毒脂素苷第84页，共134页。（六）双环氧木脂素，双四氢呋喃类由两分子苯丙素侧链相互连接形成两个环氧结构的一类木脂素，结构中有顺式连接的双骈四氢呋喃环。常见4种光学异构体。第85页，共134页。l-芝麻脂素第86页，共134页。(七）联苯环辛烯型木脂素

分子中有联苯结构，又具有联苯结构与侧链合成的八元环状结构。第87页，共134页。第88页，共134页。（八）联苯型木脂素厚朴树皮中分到的厚朴酚和日本厚朴树皮中的和厚朴酚是早期发现的新木质素，为联苯型结构。两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。厚朴酚和厚朴酚第89页，共134页。（八）联苯类

厚朴酚和厚朴酚第90页，共134页。九.其它类木脂素第91页，共134页。苯骈呋喃类(benzofurans)苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。eupomatene海风藤酮789789新木脂素类第92页，共134页。双环辛烷类(bicyclo[3,2,1]octanes)guaianinmacrophyllin789杂木脂素类第93页，共134页。苯骈二氧六环类(benzodioxanes)两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。优西得灵猫眼草素789杂木脂素类第94页，共134页。倍半木脂素类(sesquilignans)LappaolA拉帕酚A789789789第95页，共134页。二木脂素类(dilignans)LappaolF拉帕酚F第96页，共134页。二、木脂素的理化性质形态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性：游离——亲脂性，难溶于水，溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等

成苷——水溶性增大，但易被酶和酸水解挥发性：多数不挥发，少数有升华性质旋光性：大多有光学活性。对酸碱不稳定，遇酸易异构化。第97页，共134页。d-芝麻脂素（麻油）d-表芝麻脂素

右旋体左旋体这是由于呋喃环上的氧原子与苄基相连，易于开环，重复闭环时发生构型变化。第98页，共134页。表鬼臼毒素表苦鬼臼毒素鬼臼毒素苦鬼臼毒素抗癌必要结构：3,4-顺式；2,3-反式ααααββββ第99页，共134页。矿酸不仅能使木脂素构型发生变化，改变旋光性质，影响其生物活性，而且还能引起某些木脂素发生碳架重排。光照也能使木脂素起氧化环合等反应而发生碳架变化。

第100页，共134页。galgravin第101页，共134页。三．木脂素的提取与分离

提取：

游离的木脂素是亲脂性的，易溶于三氯甲烷、乙醚等溶剂，在石油醚中溶解度极小。一般采用甲醇或丙酮提取后，浓缩成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，再用色谱柱进一步分离纯化。具有酚羟基或内酯结构的木脂素可按碱溶酸沉法提取。注意异构化。第102页，共134页。1.溶剂法游离木脂素是亲脂性的，能溶于乙醚等低极性溶剂，在石油醚中溶解度比较小，。

若用溶解度更好的乙醇、丙酮等有机溶剂进行提取，也能得到较高的收率。木脂素苷类一般较苷元亲水性强，可以用乙醇或乙酸乙酯等中高极性溶剂提取。第103页，共134页。2.碱溶酸沉法具有内酯结构的木脂素，可利用溶于碱液的性质，而与其他非皂化的亲脂性成分分离.在应用碱液时要注意木脂素的异构化。尤其不适用于有旋光活性的木脂素，以免因异构化失去生理活性。第104页，共134页。木脂素分离可采用溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法、色谱分离法等（1）吸附色谱法吸附剂：硅胶或中性氧化铝洗脱系统：石油醚－乙醚、氯仿－甲醇等（2）分配色谱法（PC）固定相：滤纸浸以甲酰胺流动相：苯

3.色谱法第105页，共134页。常用色谱显色剂：1、茴香醛浓硫酸试剂110℃，加热5min

2、5%或10%磷钼酸乙醇溶液120℃，加热至斑点出现。3、10%硫酸110℃，加热5min

4、三氯化锑试剂100℃，加热10min,紫外光下观察5、碘蒸气熏后观察呈黄棕色第106页，共134页。四、木脂素的检识

1、理化检识蓝绿色木脂素分子中常有醇羟基、酚羟基、亚甲二氧基、羧基及内酯结构，因此也具有这些功能团的性质和反应。1.三氯化铁试剂检查酚羟基2.Labat试剂(检查亚甲二氧基)没食子酸--浓硫酸,显蓝绿色3.Ecgrine试剂检查亚甲二氧基变色酸--浓硫酸试剂,显蓝紫色.

第107页，共134页。Labat反应具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。换加变色酸，保温70~80度，产生蓝紫色-Ecgrien反应。H2SO4HCHO蓝绿色蓝紫色第108页，共134页。2，色谱检识同上第109页，共134页。红花五味子-----红花五味子（木兰科）的种子，盛产于我国云南、四川。曾从其种子中提得五味子酚，药理实验证明口服有明显的保肝降转氨酶的作用。除此之外还含有其他木脂素成分。（五味子素）联苯环辛型含木脂素中药提取分离实例第110页，共134页。去氧五味子素五味子酚第111页，共134页。γ-去氧五味子素北五味子醇乙第112页，共134页。五味子中木脂素的提取分离经浸泡的种子捣碎95%乙醇热提醇溶液浓缩浓缩液冷冻母液结晶硅胶柱层析分离甲苯:乙酸乙酯（9:1~6:4）五味子酚乙醇洗涤五味子素γ-五味子素去氧五味子素北五味子醇乙第113页，共134页。窝儿七-----为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药，从其中分得鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素和山柰素。脱氢鬼臼毒素鬼臼毒素芳基萘类第114页，共134页。生药粉末95%乙醇热提后浓缩糖浆状物质用水溶解水液树脂状物质氯仿捏溶黄色粉末50%乙醇重结晶不溶物氯仿溶液蒸干残留物苯-乙醇重结晶山柰素晶体乙醇温热不溶物70%乙酸重结晶乙醇液鬼臼毒素脱氢鬼臼毒素乙醚提取并浓缩蒸干残留物苯-乙醇重结晶第115页，共134页。五、木脂素的结构鉴定（一）化学反应可根据化合物的结构特征，选择有反应特征的化学反应（水解反应、氧化反应），为结构鉴定提供信息。第116页，共134页。1.水解反应——适用于成酯、成苷类成分。第117页，共134页。2.氧化反应(1)臭氧化SR第118页，共134页。(2)费米盐氧化（亚硝基亚硫酸钾）能将对位有氢原子的酚羟基氧化成对醌，以确证酚羟基的位置第119页，共134页。(3)高锰酸钾氧化第120页，共134页。(4)脱亚甲基反应第121页，共134页。（二）光谱方法目前多用1H-NMR和13C-NMR谱。根据化合物的

基本骨架——结构类型、碳数、对称性

取代基——含