CN114174387B 多孔性纤维素粒子及其制造方法 （株式会社大赛璐）

2022.01.25PCT/JP2020/0292212020.07.30WO2021/024900JA2021.02.11卷3105–3115.卷3105–3115.具有规定的粒径的包含壳聚糖的多孔性纤维素多孔性纤维素粒子包含未取代的纤维素和壳聚糖，该未取代的纤维素和该壳聚糖的合计100质利用扫描电子显微镜观察该多孔性纤维素粒子的表面的图像中，观察到直径0.05～5μm的细2所述未取代的纤维素和所述壳聚糖的合计100质量％中，所述壳聚糖的含有率为3质粒径为10～200μm的多孔性纤维素粒子由下述的方法测定的含水状态的所述多孔性纤维素粒子的固体成分含有率为10质将已沉降于纯水中的状态的多孔性纤维素粒子在大气压下、温度25℃的环境下静置一制备将未取代的纤维素溶液与壳聚糖溶液混合而成的混合溶液的混合溶液制备工序；将包含氢氧化碱和脲的水溶液用作所述混合溶液的所述制造方法还具备：利用酸清洗使所述混合溶液与凝固溶剂接触的在所述酸洗工序后的多孔性纤维素粒子中，所述未取代将壳聚糖溶解于含酸的水溶液中，进一步混合氢氧化碱和脲而得将已冷却至-10℃以下的温度的所述壳聚糖溶液与所述未取代的纤维素溶液混合的工34功得到多孔性纤维素粒子，该多孔性纤维素粒子是多孔性的纤维素粒子同时包含壳聚糖，并且出乎意料的是，即使该多孔性纤维素粒子浸渍于酸水溶液中也会抑制壳聚糖溶解析[0018]所述未取代的纤维素和所述壳聚糖的合计100质量％中，所述壳聚糖的含有率为维素粒子的湿润质量。接着，使该多孔性纤维素粒子在80℃的烘箱中干燥2小时后进行称[0024]制备将未取代的纤维素溶液与壳聚糖溶液混合而成的混合溶液的混合溶液制备所述混合溶液与凝固溶剂接触的工序中得到的多孔性纤维素粒子的酸5[0032]将已冷却至-10℃以下的温度的所述壳聚糖溶液与所述未取代的纤维素溶液混合~200μm的多孔性纤维素粒子的比例为90质量％以上。本公开的多孔性纤维素粒子是在表6的元素分析来测定(如果将氮含量值乘以161/14[0046]本公开的多孔性纤维素粒子是在利用扫描电子显微镜观察其表面的图像中观察为10～200μm以外的粒径的多孔性纤维素粒子的情况下，本公开的多孔性纤维素粒子的粒[0047]本公开的多孔性纤维素粒子的用途之一是用于在该表面键合具有某种功能的原性纤维素粒子的外观为固体粒子，但用肉眼观察不到的5μm以下的空间大约占90体积％以7[0050]如后所述，本公开的多孔性纤维素粒子优选能够以分散或浸渍于水中的状态得[0059]混合溶液制备工序是制备混合有未取代纤维素溶液和壳聚糖溶液的混合溶液的8将已冷却至-10℃以下(优选-10℃至-15℃左右)的温度的所述壳聚糖溶液与所述未取代的~15质量％的脲(也可以为硫脲。以下相同)的水溶液(脲-氢氧化碱水溶液)。作为氢氧化聚糖分散于液体中而成的分散液和未取代纤维素或壳聚糖溶解于液体中而成的溶液的概9[0068]所述碱水溶液的碱浓度没有特别限定，除了因与酸的中壳聚糖溶液中的壳聚糖的浓度，只要以成为后述的混合溶液中的含有率的方式适当地设有规定的粒径和规定的开口的多孔性纤维素粒子。从更适当地发挥这些特性的观点考虑，[0077]此外，作为混合溶液中的壳聚糖和未取代纤维素的合计浓度，优选为1～10质[0080]此处所说的与凝固溶剂的接触的具体形态没有特别限制，可以使用公知的方的多孔性纤维素粒子3g进行如下操作：用盐酸(0.1NHCl)10mL清洗三次(一次清洗约为1小[0089]将壳聚糖(和光纯药工业制壳聚糖100)0.87g分散于水13.84g中，向其加入盐酸其中分散粉末纤维素(未取代纤维素旭化成CEOLUSPH101)42.11g。在进一步加入脲液中的壳聚糖与未取代纤维素的混合比为壳聚糖7.3质量因此，用作原料的壳聚糖的8[0099]将得到的多孔性纤维素粒子用包含碳酸氢钠的纯水50mL清洗1hr、用纯水冲洗SU5000)观察时(加速电压3kV)，确认到在表面开孔有0.05～5μ[0103]关于实施例1中得到的含水状态的多孔性纤维素粒子，通过以下方法测定出固体粒子约2mL，使其分散于用纯水将中性洗涤剂(LION株式会社制的商品名mamalemon)稀释浆料的1/3量作为一个样品，滴加在相当于JISP3801[滤纸(化学分析用)]所规定的3种的[0105]将与实施例1同样地制备出的未取代纤维素溶液9.5质量份与壳聚糖溶液0.5质量50mL清洗5分钟，用包含100mg的碳酸氢钠的纯水50mL清洗1hr，用纯水冲洗两次，用甲醇[0108]将得到的多孔性纤维素粒子用包含碳酸氢钠的纯水50mL清洗1hr、用纯水冲洗两水中通过透射光观察得到的粒子。产物