2023 工业丙烯酸及酯的试验方法 第2部分：工业用丙烯酸酯有机杂质及纯度的测定 气相色谱法

GB/T175302—2023

.

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件是的第部分已经发布了以下部分

GB/T175302。GB/T17530:

工业丙烯酸及酯的试验方法第部分工业用丙烯酸酯有机杂质及纯度的

———GB/T17530.22:

测定气相色谱法

;

工业丙烯酸及酯色度的测定

———GB/T17530.3;

工业丙烯酸酯酸度的测定

———GB/T17530.4;

工业丙烯酸及酯中阻聚剂的测定

———GB/T17530.5。

本文件代替工业丙烯酸酯纯度的测定气相色谱法与

GB/T17530.2—1998《》,GB/T17530.2—

相比除结构调整和编辑性改动外主要技术变化如下

1998,,:

更改了试剂和材料删除了丁氧基丙酸丁酯和二氯甲烷增加了甲醇乙酸甲酯丙酸甲酯等试

———,,、、

剂和材料见第章年版的第章

(5,19984);

更改了色谱分析条件色谱柱由填充柱改为毛细管柱更改了固定液柱温载气流量等色谱条

———,,、、

件见第章年版的第章

(7,19986);

更改了分析结果计算公式见第章年版的和第章

———(9,19987.48);

删除了丙烯酸酯相对校正因子数据见年版的附录

———(1998A)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国石油和化学工业联合会提出

。

本文件由全国化学标准化技术委员会归口

(SAC/TC63)。

本文件起草单位卫星化学股份有限公司万华化学集团股份有限公司中石化北京化工研究院

:、、()

有限公司上海华谊新材料有限公司平湖石化有限责任公司江苏三蝶化工有限公司山东开泰石化股

、、、、

份有限公司

。

本文件主要起草人崔耀森王志刚黄煜李骏钱利刚马艳张爱东罗莎徐启林郑帅孙志俊

:、、、、、、、、、、、

姜天涯

。

本文件于年首次发布本次为第一次修订

1998,。

Ⅰ

GB/T175302—2023

.

引言

旨在为工业用丙烯酸及酯的检验项目分别确立统一的试验方法并随着分析技术的

GB/T17530,

发展和成熟检验项目要求的普遍性程度进行更新和完善该系列标准已建立了以下四个部分

、。。

工业丙烯酸及酯的试验方法第部分工业用丙烯酸酯有机杂质及纯度的

———GB/T17530.22:

测定气相色谱法是采用配置火焰离子化检测器的气相色谱仪将丙烯酸酯和各杂质组分在

。

色谱柱上有效分离根据校正面积归一化法计算丙烯酸酯纯度及各杂质的含量

,。

工业丙烯酸及酯色度的测定是将试样置于比色管中与铂钴标准液的色度

———GB/T17530.3。,-

目测比较

。

工业丙烯酸酯酸度的测定是将试样溶于乙醇中采用酚酞为指示液用氢

———GB/T17530.4。,,

氧化钠标准滴定溶液滴定试样中的酸以丙烯酸计量试样中的游离酸

,。

工业丙烯酸及酯中阻聚剂的测定是将试样中对羟基苯甲醚在酸性介质中

———GB/T17530.5。

与亚硝酸反应生成亚硝酸衍生物在波长处用分光光度计测量吸光度标准曲线

,,420nm,

定量

。

Ⅱ

GB/T175302—2023

.

工业丙烯酸及酯的试验方法

第2部分工业用丙烯酸酯有机

:

杂质及纯度的测定气相色谱法

警示———本文件并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当安全和健康措施并保证符

,,

合国家有关法规规定的条件

。

1范围

本文件描述了工业用丙烯酸甲酯工业用丙烯酸乙酯工业用丙烯酸正丁酯及工业用丙烯酸乙

、、2-

基己酯中有机杂质及纯度的测定方法

。

本文件适用于由丙烯酸分别与甲醇乙醇正丁醇乙基己醇经酯化反应制得的相应酯类产品的

、、、2-

分析

。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

化学试剂气相色谱法通则

GB/T9722

工业用丙烯酸及酯第部分工业用丙烯酸甲酯

GB/T17529.22:

工业用丙烯酸及酯第部分工业用丙烯酸乙酯

GB/T17529.33:

工业用丙烯酸及酯第部分工业用丙烯酸正丁酯

GB/T17529.44:

工业用丙烯酸及酯第部分工业用丙烯酸乙基己酯

GB/T17529.55:2-

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4方法提要

丙烯酸酯试样通过色谱柱各杂质得到分离经氢火焰离子化检测器检测有机杂质用校正面积归

,,,

一化法定量丙烯酸酯含量的计算为减去有机杂质水分和酸度的质量分数

,100%、。

5试剂和材料

51一般规定

.

本文件所使用的试剂在没有注明其他要求时均使用分析纯试剂

,。

1

GB/T175302—2023

.

52试剂

.

521氮气体积分数不低于使用前需经脱水装置硅胶分子筛或活性炭净化处理

..:99.99%。、、。

522氢气体积分数不低于使用前需经脱水装置硅胶分子筛或活性炭净化处理

..:99.99%。、、。

523空气无腐蚀性杂质使用前进行脱油脱水处理

..:。、。

524工业用丙烯酸甲酯工业用丙烯酸乙酯工业用丙烯酸正丁酯工业用丙烯酸乙基己酯用作

..、、、2-:

配制丙烯酸酯标样的基液分别符合或规

GB/T17529.2、GB/T17529.3、GB/T17529.4GB/T17529.5

定的纯度

。

525甲醇质量分数不低于

..:99.5%。

526乙酸甲酯质量分数不低于

..:99%。

527丙酸甲酯质量分数不低于

..:99%。

528甲氧基丙酸甲酯质量分数不低于

..:99%。

529异丁醇质量分数不低于

..:98%。

5210乙醇质量分数不低于

..:99.5%。

5211乙酸乙酯质量分数不低于

..:99%。

5212丙酸乙酯质量分数不低于

..:98%。

5213乙氧基丙酸乙酯质量分数不低于

..:98%。

5214正丁醇质量分数不低于

..:99.5%。

5215甲基正丁基酮质量分数不低于

..:99%。

5216乙酸正丁酯质量分数不低于

..:99.5%。

5217糠醛质量分数不低于

..:99%。

5218丙烯酸异丁酯质量分数不低于

..:99%。

5219丙酸异丁酯质量分数不低于

..:98%。

5220二丁醚质量分数不低于

..:98%。

5221丙酸正丁酯质量分数不低于

..:98%。

5222丙烯酸异戊酯质量分数不低于

..:98%。

5223苯甲醛质量分数不低于

..:98%。

5224乙基己醇质量分数不低于

..2-:99%。

5225乙酸乙基己酯质量分数不低于

..(2-):99%。

6仪器和设备

61气相色谱仪配有氢火焰离子化检测器整机灵敏度和稳定性应符合中的有关规定

.:,GB/T9722。

仪器的线性范围满足定量分析要求

。

62记录仪色谱数据处理机或色谱工作站

.:。

63进样器自动进样器或微量注射器或

.:,1μL10μL。

7色谱分析条件

推荐的毛细管柱及色谱操作条件见表典型色谱图见附录中的图图各组分的保留

1。AA.1~A.4,

时间见表表其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用

A.1~A.4。。

2

GB/T175302—2023

.

表1推荐的毛细管柱及色谱操作条件

丙烯酸乙基己

项目丙烯酸甲酯参数丙烯酸乙酯参数丙烯酸正丁酯参数2-

酯参数

苯基乙烯

硝基对苯二甲酸改性硝基对苯二甲酸改性苯基甲基聚5%-1%

固定液5%-95%基二甲基聚硅

的聚乙二醇的聚乙二醇硅氧烷-94%

氧烷

柱长柱内径液膜

××30m×0.53mm×30m×0.53mm×30m×0.32mm×30m×0.25mm×

厚度

1.0μm1.0μm0.25μm0.25μm

汽化室温度

/℃240200220250

初始温度初始温度初始温度

50℃,70℃,70℃,

保持初始温度保持保持

5min,50℃,15min,3min,

以保持以以

10℃/min3min,15℃/min30℃/min

升到以升到升到

柱温150℃,10℃/min175℃,200℃,

保持升到保持保持

1min,180℃,2min,3min,

以保持以以

20℃/min15min40℃/min30℃/min

升到升到升到

220℃,230℃,200℃,

保持保持保持

10min5min15min

检测器温度

/℃250220260260

载气氮气流量

()/

270.41

(mL/min)

氢气流量

/(mL/min)40404040

空气流量

/(mL/min)400400400400

分流比

10∶110∶180∶120∶1

进样量

/μL0.60.70.50.3

8测定步骤

81相对校正因子的测定

.

在预先精确称量的洁净干燥容量瓶中按照表分别加入适量各种已知杂质组分其

100mL、,A.1,

加入量要分别称量精确至用相应的丙烯酸酯基液稀释至刻度后称量其质量精确至

(0.0001g),(

充分摇匀此标样杂质含量应与待测样品接近

0.0001g),。。

在表推荐的色谱操作条件下将上述标样和稀释用丙烯酸酯基液重复测定三次且连续三次峰面

1,,

积相对标准偏差不大于并记录每次色谱峰的峰面积取三次重复测定的各杂质组分及丙烯酸酯峰

5%,,

面积的算术平均值按式计算各组分的相对校正因子fi

,(1):

Ami

fi=

Ai-Aim……(1)

(o)

3

GB/T175302—2023

.

式中

:

A标样中丙烯酸酯的峰面积

———;

mi标样中杂质i组分的质量单位为克

———,(g);

Ai标样中杂质i组分的峰面积

———;

Ai丙烯酸酯基液中杂质i组分测定三次峰面积的平均值

o———;

m标样中丙烯酸酯的质量单位为克

———,(g)。

相对校正因子应实际测定并应定期进行校验

。

82样品的测定

.

在与测定相对校正因子同样的操作条件下对试样进行测定分别得到各杂质组分的峰面积

,,。

9分析结果的计算

91杂质分析结果的计算

.

杂质组分的质量分数wi数值用表示按式计算

,%,(2):

Aifi×

wi100ww

=×-a-b

Aifi+A(100)……(2)

∑()

式中

:

Ai杂质i组分的峰面积

———;

i杂质i组分的校正因子

f———;

A丙烯酸酯主组分的峰面积

———;

w试样中水分的质量分数

a———,%;

w试样中酸度

b———,%;

注出现未知组分时以邻近组分的相对校正因子计算

:,。

92丙烯酸酯纯度计算

.

丙烯酸酯的质量分数w数值以表示按式计算

,%,(3):

w=-w-w-wi

100ab∑……(3)

式中

:

w试样中水分的质量分数

a———,%;

w试样中酸度

b———,%;

wi试样中色谱杂质的总和

∑———(9.1),%。

取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果两次平行测定结果的绝对差值不大于

,0.05%。

所得结果应表示至一位小数

。

4

GB/T175302—2023

.

附录A

资料性

()

保留时间及典型色谱图

A1保留时间

.

A11丙烯酸甲酯保留时间见表

..A.1。

表A1丙烯酸甲酯保留时间

.

组分保留时间

/min

甲醇

6.14

乙酸甲酯

5.08

丙烯酸甲酯

7.20

丙酸甲酯

6.34

异丁醇

10.33

丙烯酸乙酯

8.22

丙烯酸异丁酯

11.00

甲氧基丙酸甲酯

14.07

A12丙烯酸乙酯保留时间见表

..A.2。

表A2丙烯酸乙酯保留时间

.

组分保留时间

/min

乙醇

2.15

乙酸乙酯

1.80

丙烯酸甲酯

2.25

丙酸乙酯

2.34

丙烯酸乙酯

3.02

异丁醇

4.35

丙烯酸异丁酯

4.80

乙氧基丙酸乙酯

8.66

A13丙烯酸正丁酯保留时间见表

..A.3。

表A3丙烯酸正丁酯保留时间

.

组分保留时间

/min

正丁醇

7.84

5

GB/T175302—2023

.

表A3丙烯酸正丁酯保留时间续

.()

组分保留时间

/min

甲基正丁基酮

10.50

乙酸正丁酯

11.32

糠醛

12.31

丙烯酸异丁酯

13.21

丙酸异丁酯

13.93

二丁醚

14.90

丙烯酸正丁酯

16.15

丙酸正丁酯

16.32

丙烯酸异戊酯

18.26

苯甲醛

18.50

A14丙烯酸乙基己酯保留时间见表

..2-A.4。

表A4丙烯酸2-乙基己酯保留时间

.

组分保留时间

/min

乙基己醇

2-5.92

乙酸乙基己酯

2-(2-)6.99

丙烯酸乙基己酯

(2-)7.78

A2典型色谱图

.

A21丙烯酸甲酯典型色谱图见图

..A.1。

6

GB/T175302—2023

.

标引序号说明

:

未知物

1———1;

乙酸甲酯

2———;

未知物

3———2;

甲醇

4———;

丙酸甲酯

5———;

丙烯酸甲酯

6———;

丙烯酸乙酯

7———;

未知物

8———3;

未知物

9———4;

异丁醇

10———;

丙烯酸异丁酯

11———;

未知物

12———5;

甲氧基丙酸甲酯

13———;

未知物

14———