CN114647164B 调色剂及其生产方法 （佳能株式会社）

号JP2017003901A,201低温定影性和耐热污损性二者并且定影图像的色剂颗粒中包含的碳酸钙颗粒的含量Ma为3质含的碳酸钙颗粒的含量Ma与调色剂颗粒中包含的结晶性聚酯的含量Mc(质量％)的比例(Ma/Mc)2其特征在于，所述结晶性聚酯包括源自脂肪族二醇的单元和源自脂肪族二羧酸的单所述结晶性聚酯的酯基浓度Ec为27质量％以上且50质量调色剂颗粒中包含的所述结晶性聚酯的含量由以其中在所述调色剂颗粒的截面中，使用透射式电子显微镜其中所述碳酸钙颗粒的数均粒径为100nm以上且其中所述结晶性聚酯的酸值为0mgKOH/g以上且10mg其中所述含量Mc为0.1质量％以上且5其中使用所述调色剂作为样品通过X射线光电子能谱法测得的钙原子的丰度A为0原其中所述酯基浓度Ec为27质量％以上且其中所述粘结剂树脂的酯基浓度Ea与所述酯基浓度Ec的比例Ea/Ec为0.5以上且0.7以其中所述调色剂颗粒包含具有作为主干的聚烯烃和作为分支的苯乙烯丙烯酸系树脂其中所述调色剂颗粒中包含的所述接枝聚合物a的以质量％计的含量Mo与所述含量Mc其中所述调色剂的生产方法包括用热风处理34[0003]根据本发明人的研究，发现由于如日本专利申请[0005]本发明是鉴于以上问题而完成的并且提供一种具有低温定影性和耐热污损性二酸钙以特定的量比存在于调色剂颗粒中来解5包含的碳酸钙颗粒的含量由Ma(质量％)表示并且调色剂颗粒中包含的结晶性聚酯的含量可以单独地或以两种以上的组合使用。[0018]调色剂颗粒中包含的粘结剂树脂的含量优选为40质量％至90质量％并且更优选[0020]调色剂颗粒中包含的结晶性聚酯包括源自脂肪族二醇的单元和源自脂肪族二羧[0021]结晶性聚酯优选为含有具有2个以上且15个以下碳原子的脂肪族二醇的醇与含有具有3个以上且17个以下碳原子的脂肪族二羧酸酯的醇的总量为80mol％以上且100mol％以下(更优选85mol％以上且100mol％以下)的量包含具有4个以上且12个以下碳原子的脂肪族二醇，并且所述羧酸以相对于构成结晶性聚酯的羧酸的总量为80mol％以上且100mol％以下(更优选85mol％以上且100mol％以下)的6[0024]脂肪族二羧酸优选为直链脂肪族二羧酸，并且脂肪族二羧酸的实例包括丙二酸、[0026]在本发明中，结晶性聚酯的酯基浓度Ec是指表示酯基[-C(＝O)O-]的质量与1mol[0030]另一方面，当酯基[-C(＝O)O-]的质量与1mol粘结剂树脂的质量之比为粘结剂树脂的酯基浓度Ea时，粘结剂树脂的酯基浓度Ea与结晶性聚酯的酯基浓度Ec的比例(Ea/Ec)并且更优选为0mgKOH/g以上且5mgK[0032]调色剂颗粒中包含的结晶性聚酯的含量Mc(质量％)优选为0.1质量％以上且5.0[0036]调色剂颗粒中包含的碳酸钙颗粒的含量Ma为3质量％以上且40质量％以下，并且[0037]调色剂颗粒中包含的碳酸钙颗粒的含量Ma与调色剂颗粒中包含的结晶性聚酯的[0038]在使用透射式电子显微镜观察到的调色剂颗粒的截面中，碳酸钙颗粒的长宽比7中结晶性聚酯与碳酸钙颗粒之间的相互作用强的区域和其中所述相互作用弱的区域的分[0042]使用调色剂作为样品通过X射线光电子能谱法测得的钙原子的丰度A优选为0原[0044]从调色剂的耐热污损性的观点，调色剂颗粒优选包含具有作为主干(trunk)的聚烯烃和作为分支的苯乙烯丙烯酸系树脂的接枝聚合物a。当调色剂颗粒不包含聚合物a时，不发生碳酸钙颗粒与聚合物a之间的相互作用，并且存在可能会使碳酸钙颗粒在粘结剂树8以下碳原子的饱和脂环族烃基是更优选的，并且具有4个以上且12个以下碳原子的饱和脂[0053]苯乙烯丙烯酸系树脂可以为具有源自饱和脂环族化合物的结构部位的乙烯基系[0054]具有源自饱和脂环族化合物的结构部位的乙烯基系单体(a)的实例包括例如丙烯[0056]调色剂颗粒中包含的聚合物a的含量Mo(质量％)与调色剂颗粒中包含的结晶性聚下。调色剂颗粒中包含的聚合物a的含量Mo(质量％)与调色剂颗粒中包含的碳酸钙颗粒的9[0059]脱模剂可以单独地或作为两种以上的混合物使用。脱模剂的熔点优选为150℃以对于100质量份粘结剂树脂优选为1质量份以上且30质量[0072]对调色剂的生产方法没有特别限制，并且可以使用已知的方法例如乳化聚集法、螺杆挤出机的实例包括KTK型双螺杆挤出机(由KobeSteel,Ltd.制造)、TEM型双螺杆挤出(由KCKCo.,Ltd.制造)、Ko-混炼机(由BussCorp.制造)、和Kneadex(由NipponCoke&Kryptron系统(由KawasakiHeavyIndustriesLtd.制造)、超级转子(由Nisshin[0077]随后，根据需要，使用分级机或筛分机以利用惯性分级系统的ElbowJet(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)、利用离心力分级系统的TurboPlex(由HosokawaMicronCorporation制造)、TSP分离器(由HosokawaMicronCorporation制造)或Faculty(由HosokawaMicronCorporation制造)的方式将粉碎产物分级，以获得粉碎的调色剂颗气体将由原料定量供给单元1定量供给的混合物导入至安装在处理室6的中心轴上的导入流量的调节单元9来调节。因此，供给至处理室6的混合物在处理室6内涡旋的同时被热处[0082]用于对供给的混合物进行热处理的热风从热风供给单元7的热风入口部11供给，用于使热风涡旋的涡旋构件13具有多个叶片并且可以根据叶片的数量和角度控制热风的[0083]在处理室6内供给的热风在热风供给单元7的热风出口部10处的温度优选为100℃Mechano混合器(由NipponCoke&EngineeringCo.,Ltd.制造)或Nobilta(由HosokawaMicronCorporation制造)等混合装置作为外部添加机来搅拌和混合[0085]调色剂的基于体积的中值粒径优选[0088]树脂的酸值为用于中和1g样品中包含的例如游离脂肪酸或树脂酸等酸组分所需[0090]将1.0g酚酞溶解于90mL乙醇(95体积％)中，并且添加离子交换水以使体积为获得氢氧化钾溶液。将获得的氢氧化钾溶液储存在耐碱容器中。氢氧化钾溶液的因子[0093]在200mL锥形瓶中精确称量2.0g粉碎样品，将甲苯[0100]调色剂的表面上的钙原子的丰度A通过借助X射线光电子能谱分析(ESCA)进行表[0101]使用的设备：PHI5000VersaProbeII扫描XPS微探针，由PhysicalElectro[0106]由在以上条件下测得的各元素的峰强度，使用由PHI提供的相对敏感度因子来计[0110]可以通过将调色剂颗粒放置为碳带形状、溅射PtPd60秒并且用氩离子束照射刮掉过剩材料来制备调色剂颗粒截面。可以使用Hitachi超高分辨率场发射型扫描电子显微镜S-4800(由HitachiHigh-TechnologiesCorp.制造)通过反射电子成像法来获得调色剂截面图像中的颗粒使用能量分散型X射线能谱分析仪(EDAX)[0111]碳酸钙颗粒的长宽比由碳酸钙颗粒的长轴/短轴来定义。当将碳酸钙颗粒视为长S-4800拍摄调色剂颗粒截面获得的碳酸钙颗粒的反射电子图像来测量碳酸钙颗粒的数均[0117]用甲基乙基酮在23℃下从通过以上方法分离了外部添加剂的调色剂颗粒中溶解由AgilentTechnologies制造)串联连接的GPC测量系统(由ShimadzuCorporation制造)，晶性聚酯溶解于5mL氯仿中并且静置约5小时以获得溶液。将该溶液用孔径[0124]可以使用例如热解气相色谱通过以下方法来鉴定结晶性聚酯中包含的含有脂肪族二醇的醇和含有脂肪族二羧酸的羧酸。使用其中添加有1μL四甲基氢氧化铵作为热解助有脂肪族二羧酸的羧酸以及源自醇和羧酸的峰面积，所述质谱图通过使用例如装配有柱(商品名：HP-5MS，由AgilentTechnologies制造)和检测器(商品名：JPS-900，由JapanAnalyticalIndustryCo.,Ltd.制造)的GC/MS测量系统(商品名：Accurate-MassQ-TOF酯的含有脂肪族二醇的醇与含有脂肪族二羧酸的羧酸的摩尔比(以下组成式中的a、b、[0131]通过将以上获得的结晶性聚酯的数均分子量Mn和一分子结晶性聚酯树脂中包含浓度Ea可以以与测量结晶性聚酯的酯基浓度Ec相物a的结构使用核磁共振光谱法(NMR)和红外光[0147]接下来，将反应容器内的压力降低至8.[0150]除了如表1所示改变羧酸和醇的种类以外，通过进行与粘结剂树脂A1的生产例中[0165]除了适当地改变条件以使脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的种类如表2所示改变以T-250)将获得的粗粉碎产物细粉碎。此外，使用FacultyF-300(由HosokawaMicronEngineeringMachinery,Co.,Ltd.制造)以30s-1的旋转速度和10min的旋转时间来混合100并且不进行热处理以外，以与调色剂1的生产例中相同的方式来获得调色剂22和24至41以通过加热使温度为100℃的条件下，分别以80％离子交换水和20％粘结剂树脂(以浓度计)[0191]将80份结晶性聚酯C4和720份离子交换水各自放入不锈钢烧杯中，并且将混合物加热至100℃。当结晶性聚酯C4熔融时，使用超高速搅拌器T.K.Robomix(由PRIMIXCorporation制造)以4000rpm进行搅拌。接下来，滴加1.0份阴离子性表面活性剂(N[0196]使用超高速搅拌器T.K.Robomix(由PRIMIXCorporation制造)以7000rpm来混合[0201]使用超高速搅拌设备T.K.Robomix(由PRIMIXCorporation制造)以7000rpm混合[0206]将以上材料放入装配有搅拌器的混合容器中，然后加热至90℃,并且在循环至0.3mm的剪切搅拌部位处以19000rpm的转子旋转速度和19000rpm的筛网旋转速度的条件下[0215]将浆料投入装配有夹套式加热器(mantleheater)的搅拌器中，并且在调整搅拌器的旋转速度以充分地搅拌浆料的同时加热至60℃。在使浆料在60℃下保持15分钟之后，升温速度升高至96℃,并且将温度保持在96℃。作为每30分钟用光学显微镜和扫描电子显EngineeringMachinery,Co.,Ltd.制造)以30s-1的旋转速度和10min的旋转时间来混合1006.8份[0232]将以上材料进行称量、用使用直径为1/8英寸的不锈钢珠的干式振动磨粉碎和混[0234]使用辊压机将获得的粉碎的混合物制备为尺寸为约1mm×1mm的丸粒。用开口为)0.393得的浆料用使用直径为1/16英寸的氧化铝珠的湿式球磨机粉碎4小时，以获得铁氧体浆料2.0份作为粘结剂的聚乙烯醇，并且通过使用喷雾小时将电炉的温度降低至60℃,使气氛从氮气气氛恢复至大气，并且在40℃以下的温度下[0245]在将在烧制步骤中聚集的球状颗粒压碎之后，通过磁力并且通过用开口为250μm的网筛筛分来除去粗大颗粒以获得基于体积分布的50％粒径[0257]将30份获得的涂覆树脂1溶解于40份甲苯和30份甲基乙基酮中，以获得聚合物溶[0266]向维持在室温下的真空脱气型混炼机中，[0270]向92.0份磁性载体1中添加8.0份调色剂1并且使用V型混合机(V-20，由Seishin[0272]除了组合表5中所示的调色剂和磁性载体1以外，通过进行与双组分显影剂1的生产例中相同的操作来获得双组分显影剂2至39和比较双组分显影[0275]作为图像形成设备，使用数码商业印刷用打印机(商品名：imageRUNNER(注册商标)ADVANCEC9075PRO，