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文档简介
氟化氢与氢氟酸安全措施及应急处置培训CONTENTS目录01化学品特性与危害认知02安全防护体系构建03操作安全管理规范04储存与运输安全管理CONTENTS目录05泄漏应急处置技术06人员伤害急救处理07安全管理体系建设01化学品特性与危害认知氟化氢与氢氟酸基本理化性质物质组成与状态氟化氢(HF)是由氢和氟通过共价键结合的分子,常温常压下为无色气体,沸点19.5℃,67℉以下为冒烟液体。氢氟酸是其水溶液,市售商品浓度通常为35%~50%,最高可达75%。物理特性参数分子量20.008,液态密度1.15g/cm³,熔点-83.6℃,相对蒸气密度(空气=1)1.27,易溶于水并释放热量,其水溶液呈弱酸性质,解离氢离子速度比盐酸慢约1000倍。化学活性特点具有强腐蚀性,能与玻璃中的二氧化硅反应生成四氟化硅气体,故需用塑料(如聚四氟乙烯)、蜡质或铅制容器储存。与大多数金属反应生成氢气,遇H发泡剂立即燃烧,不燃但具有高度反应活性。健康危害与致病机理
多途径暴露危害氢氟酸可通过吸入、皮肤黏膜接触、摄入三种途径侵入人体。吸入高浓度蒸气可引发支气管炎、肺炎甚至肺水肿;皮肤接触可导致深度灼伤,低浓度(<10%)接触后6小时才出现疼痛;摄入则会造成消化道严重损伤,甚至致命。
独特的致病机理氢氟酸的氟离子(F⁻)具有强穿透力,能迅速穿透皮肤及皮下组织,与钙、镁离子结合形成难溶盐,导致低血钙、低血镁综合征,影响神经和心血管系统。同时氟离子会溶解细胞膜,造成组织液化坏死,甚至深入骨膜和骨质形成氟化钙,引发难以愈合的溃疡。
急性与慢性健康效应急性中毒表现为呼吸道刺激、剧烈疼痛、心律失常等;慢性影响包括眼和上呼吸道刺激、嗅觉减退、牙齿酸蚀症,长期接触可能导致氟骨症。皮肤灼伤初期呈苍白坏死,后变为紫黑色或灰黑色,疼痛程度与损伤程度不成正比。典型事故案例警示012025年浙江杭州“化骨水”中毒事件一名52岁女性在空地散步时,不慎接触废弃氢氟酸导致急性中毒,送医抢救无效身亡。氢氟酸的强腐蚀性和毒性,即使是少量接触也可能致命,凸显了废弃危险化学品管理的重要性。02实验室操作不当灼伤案例一男子在清理陶瓷花纸时,未使用专业橡胶手套,仅戴两层工业布手套蘸取氢氟酸,导致氢氟酸渗透灼伤手指,后期治疗需持续一两个月。此案例警示防护装备必须专业且规范使用。03韩国汉阳大学氢氟酸爆炸火灾事故2025年4月,韩国汉阳大学因氢氟酸处置不当引发爆炸和火灾,造成4名学生受伤。该事故反映出在氢氟酸储存、使用和应急处理环节若存在疏漏,极易引发严重安全事故。危险化学品分类与法规要求
氟化氢、氢氟酸的危险化学品分类根据GHS危险性类别,氟化氢/氢氟酸属于急性毒性-经口类别2、急性毒性-经皮类别1、急性毒性-吸入类别2、皮肤腐蚀/刺激类别1A、严重眼损伤/眼刺激类别1、危害水生环境-急性危害类别3。
中国危险化学品管理核心法规主要法规包括《危险化学品安全管理条例》(国务院令第591号)、《危险化学品目录(2015版)》(氟化氢编号1650),以及《生产安全事故应急条例》(国务院令第708号)等。
国际化学品安全管理标准遵循联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS),欧盟REACH法规,美国OSHA危险通信标准等,对化学品的分类、标签、安全技术说明书(SDS/MSDS)有统一要求。
职业接触限值与防护标准中国MAC(最高容许浓度)为1mg/m³(以氟化氢计),美国ACGIHTLV-TWA为3ppm(2.6mg/m³),需通过工程控制和个体防护确保接触浓度低于限值。02安全防护体系构建个人防护装备选择与使用规范呼吸防护装备作业场所浓度超标时,操作人员应配戴自吸过滤式防毒面具;在通风不足或高浓度环境下,需使用正压式空气呼吸器,确保呼吸系统不受氟化氢气体侵害。皮肤防护装备应穿戴橡胶耐酸碱服、氟化聚乙烯(PVDF)或天然橡胶材质防护手套,易于飞溅场合需配备橡胶连身式防护衣及工作靴,防止皮肤直接接触氢氟酸。眼部防护装备必须佩戴化学安全护目镜或全面式面罩,防止氢氟酸飞溅入眼造成严重损伤,在操作过程中确保眼部防护无死角。防护装备使用与维护使用前检查防护装备完整性,如手套有无破损、呼吸器压力是否充足;使用后及时清洗消毒,定期校验维护,确保下次使用时性能可靠。呼吸防护系统配置要求核心防护装备选择标准必须选用自给正压式空气呼吸器(SCBA),过滤式防毒面具无法有效防护氢氟酸蒸气。气瓶压力需≥25MPa,确保持续供气时间≥30分钟,且需定期校验并记录。强制通风系统设置规范操作区域需配备局部排风与全面通风双重系统,风量≥10次/小时。通风设备应与泄漏检测报警仪联锁,当浓度≥1mg/m³时自动启动高速排风模式。备用防护装备储备要求作业现场需至少储备2套以上重型防化服及配套呼吸装备,存放于泄漏区域上风向的应急柜内,柜门需设置防爆型应急照明及声光报警装置。特殊环境防护增强措施受限空间作业时,除个人呼吸防护外,还应设置强制送风式长管呼吸器,进风口需远离污染源≥10米,且配备双电源供电确保不间断运行。工作场所通风与环境控制通风系统配置要求
操作氟化氢、氢氟酸的工作场所必须配备有效的局部排风或全面通风系统,确保空气中氟化氢浓度低于中国MAC(最高容许浓度)2mg/m³。在通风橱内进行操作,提前10分钟开启通风设备,保证空气流通以排除有毒气体。环境监测与报警装置
作业现场应设置氟化氢有毒气体检测报警仪,实时监测浓度变化。储存和使用区域需定期检查温湿度,温度控制在0~50℃,相对湿度保持在85%以下,防止因环境因素加剧泄漏风险。泄漏污染控制措施
工作区域地面需做防腐蚀处理(如“三油两布”),设置围堰和应急池,防止泄漏物扩散。操作台面铺设耐酸胶皮,配备2%碳酸氢钠中和液,用于及时处理少量溅洒,避免污染扩散至土壤或水体。防护装备维护与检查标准
01个人防护装备日常检查要求每次使用前检查防护手套有无破损、老化,护目镜镜片是否清晰、密封是否完好,防护服有无开裂、腐蚀痕迹。呼吸防护器需检查气瓶压力是否在25MPa以上,面罩气密性是否良好。
02防护装备定期维护周期防护手套、防护服每周进行一次完整性检查和功能测试;护目镜每月检查镜片磨损情况;呼吸防护器气瓶每三年进行一次水压测试,面罩及管路每半年更换一次密封圈。
03应急装备有效性验证标准洗眼器每周测试出水压力,确保水流持续且无杂质;应急喷淋装置每月启动一次,检查喷射范围及水压;葡萄糖酸钙凝胶等急救药品需标注有效期,每季度检查并及时更换过期药品。
04防护装备存储与保养规范防护装备应存放于干燥、通风、避光的专用柜中,远离热源和腐蚀性物质。使用后的污染防护用品需单独存放,经专业清洗消毒后方可再次使用,破损装备应立即报废并记录。03操作安全管理规范作业前安全检查流程
个人防护装备检查检查防护手套(氟化聚乙烯PVDF或天然橡胶材质)、护目镜/全面式面罩、连身式橡胶防护衣、工作靴等是否完好无破损,确保密封性符合要求。
作业环境安全确认确认通风系统运行正常,作业场所空气流通;检查洗眼器、紧急淋浴器等应急设备水压正常且在有效期内;清理地面油污、障碍物,保持操作区域干燥整洁。
设备与容器检查检查储存及操作容器(专用塑料或聚四氟乙烯材质)是否密封良好,有无腐蚀、泄漏痕迹;阀门、管道接口用肥皂水测试密封性,确保无气泡产生;计量器具(如滴定管)校准无误。
应急物资准备核查确认作业点配备2%碳酸氢钠中和液、葡萄糖酸钙凝胶(或六氟灵冲洗液)、吸附砂土等应急物资,且均在保质期内;消防器材(干粉、二氧化碳灭火器)定点摆放,可正常使用。标准化操作程序(SOP)要点
操作前准备规范操作前需检查通风系统提前10分钟开启,确保工作区域空气流通。操作人员必须穿戴完整个人防护装备,包括氟化聚乙烯(PVDF)或天然橡胶手套、橡胶连身式防护衣、护目镜或全面式面罩。同时确认应急设备如洗眼器、淋浴器及葡萄糖酸钙软膏等处于可用状态。
操作过程控制要点使用专用塑料容器(如聚四氟乙烯材质)进行氢氟酸的储存与转移,严禁使用玻璃容器。操作时严格控制取用剂量,单次不超过5升,避免与金属工具直接接触。稀释时应将氢氟酸缓慢加入水中,严禁反向操作,防止飞溅。全程避免单独作业,确保至少两人在场相互监护。
操作后处理要求使用后立即密封容器并放回指定储存区域,操作台面需用2%碳酸氢钠中和液擦拭清洁。产生的废液须经氢氧化钙中和至pH值6-9,检测氟离子浓度低于10mg/L后方可按危废处理流程交由专业机构处置。详细记录操作时间、用量及设备状态,形成可追溯的操作档案。禁忌操作与风险防控措施绝对禁止的操作行为严禁使用玻璃容器储存或处理氢氟酸,因其会与玻璃中的二氧化硅反应生成有毒气体;禁止与强碱、活性金属粉末及H发泡剂混合,可能引发爆炸或剧烈反应;严禁在无防护措施下直接接触,低浓度(10%以下)接触可能延迟6小时以上出现症状,高浓度(50%以上)接触立即导致疼痛坏死。关键风险点识别与控制储存环节风险:容器未密封或使用金属材质导致腐蚀泄漏,需采用聚四氟乙烯或塑料容器,温度控制在0~50℃;操作环节风险:通风不良导致气体积聚,需在通风橱内操作并配备有毒气体检测仪(MAC值1mg/m³);运输风险:剧烈震动或与易燃物混运,厂外运输须委托有危运资质的单位,路线避开人员密集区。操作环境风险防控要求工作区域需设置围堰和防腐蚀地面(如“三油两布”处理),配备应急喷淋和洗眼器,每月测试水压;严禁在操作区进食、饮水或吸烟,操作后必须彻底清洗身体;避免独自操作,班组应设兼职安全督导员,检查防护装备及通风系统(提前10分钟开启)。双人监护制度实施要求
适用场景与启动条件适用于氢氟酸储存、转移、稀释及高浓度(>50%)使用环节,操作前需确认双人资质(经专项培训合格),并检查通风、防护及应急设施完好性。
监护职责与协作流程主操作人负责执行操作,监护人员全程监督流程合规性,实时观察操作人状态及环境气体浓度;每15分钟进行一次沟通确认,异常情况立即启动应急停机程序。
记录与交接规范操作前填写《双人监护确认表》,记录日期、时间、地点、浓度及防护装备检查结果;操作后双方签字确认,资料存档至少3年,交接时需当面复述关键风险点。
违规处理与培训要求单人操作或监护不到位将暂停作业资格并重新培训;每季度开展模拟演练,考核应急响应速度(要求<30秒)及协作默契度,不合格者需补考通过方可上岗。04储存与运输安全管理储存容器材质与选型标准
核心材质要求氢氟酸储存容器必须选用耐腐蚀材料,首选聚四氟乙烯(PTFE)、氟化聚乙烯(PVDF)或高密度聚乙烯(HDPE)材质,严禁使用玻璃、陶瓷及普通金属容器。
容器性能标准容器需具备耐温范围-20℃~50℃、耐压力≥0.6MPa,密封性能符合GB/T17447标准,且必须有防泄漏、防腐蚀双层结构设计。
选型规格要求容积应根据使用量确定,最大不超过50L,且需配备自闭式阀门和泄压装置;储罐类容器需设置液位计、温度计及紧急切断阀,符合《危险化学品储罐区作业安全通则》。
标识与认证要求容器外表面必须清晰标注“剧毒品”“腐蚀性”警示标识及CAS号7664-39-3,且需通过国家质检部门压力容器安全认证,定期检验周期不超过2年。库房安全条件与分区管理
库房选址与建筑要求应设置在独立建筑内,远离火源、热源及居民区,地面需进行"三油两布"防腐蚀处理,墙裙高度不低于1.5米,确保通风良好且阴凉干燥。
环境温湿度控制储存温度应控制在0~50℃,建议不超过30℃,相对湿度保持在85%以下,每日早晚需记录温湿度数据并保存至少3年。
区域划分与标识管理需明确划分合格品区、待检区、不合格品区,用黄线分隔;容器需张贴"双标识",包括危险化学品标识(骷髅头+腐蚀品符号)及责任牌(管理员姓名、联系方式)。
储存容器与堆放规范必须使用耐腐蚀的塑料(如聚四氟乙烯)或铅制容器,严禁使用玻璃容器;容器需密闭、稳固放置,避免倾倒,且与碱类、金属粉末等禁配物分开存放。厂内运输安全操作规范专用运输工具要求必须使用配备橡胶车轮的专用推车,防止金属摩擦产生火花;推车间距保持5米以上,上下楼梯时实行一人拉、一人扶的双人操作模式。装载与固定规范容器需直立放置并固定,防止倾倒;单次运输量不得超过5升,禁止并排运输多车;装车前检查容器阀门密封性,用肥皂水检测接口是否泄漏。运输路线与环境控制运输路线需避开火源、高温区域及人员密集场所;雨天禁止运输,防止雨水稀释导致氢氟酸挥发加速;夜间运输须配备防爆照明设备并设专人引导。应急装备与随行要求运输途中必须携带2%碳酸氢钠中和液、应急吸附棉及便携式气体检测仪;禁止单人运输,需配备兼职安全督导员全程监护,每30分钟记录一次环境浓度。厂外运输资质与监管要求
承运单位资质要求厂外运输氢氟酸必须委托具有危险化学品运输资质的公司,其车辆需安装具有行驶记录功能的卫星定位装置,司机和押运员须持驾驶证及危运资格证双证上岗。
运输车辆与容器规范运输车辆应有危险货物运输标志,配备相应消防器材。使用耐腐蚀材料容器(如塑料或聚四氟乙烯材质),容器须密封良好,严禁使用玻璃容器。运输过程中避免剧烈碰撞,防止容器破损泄漏。
运输路线与环境限制运输路线应避开学校、医院等人员密集区及居民区。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。雨天禁止运输,以防雨水稀释氢氟酸导致挥发加快。
装卸与押运监管装车前需检查容器有无破损、阀门是否密封。运输过程中押运员全程监管,禁止在居民区和人口稠密区停留。搬运时轻装轻卸,禁止使用电磁起重机和链绳捆扎,不得将瓶阀作为吊运着力点。05泄漏应急处置技术泄漏风险分级与响应流程泄漏风险分级标准根据泄漏量、扩散范围及危害程度,将氢氟酸泄漏分为三级:一级(少量泄漏,≤1升),二级(1-5升),三级(>5升)。一级泄漏由岗位人员处理,二级启动车间应急组,三级需疏散全厂并通知周边单位。应急响应启动程序发现泄漏后,现场人员立即报告应急指挥中心,指挥中心根据分级启动相应预案。一级响应由岗位人员用沙土围堵、中和液稀释;二级响应组织车间应急组穿戴防护装备回收;三级响应立即疏散人员并拨打119。人员疏散与警戒设置泄漏发生后,迅速疏散泄漏区及下风向人员至上风安全地带,设置警戒线,无关人员严禁进入。小量泄漏初始隔离30米,下风向白天疏散100米、夜晚500米;大量泄漏初始隔离300米,下风向白天1700米、夜晚3600米。泄漏源控制与处置措施在确保安全前提下,立即切断泄漏源,关闭相关阀门或采用堵漏措施。少量泄漏用沙土、干燥石灰或苏打灰混合吸收;大量泄漏构筑围堤或挖坑收容,使用耐腐蚀泵转移至专用容器,严禁直接用水冲洗以防扩散。泄漏源控制与围堵技术
泄漏源快速切断方法在确保安全的前提下,由专业人员远程或现场关闭泄漏阀门、使用堵漏塞或专用堵漏胶封堵破损处,切断泄漏源头。
物理围堵措施使用砂土、干燥石灰、苏打灰或专用吸附材料覆盖吸收泄漏液体,构筑围堤或挖掘沟槽收容泄漏物,防止其流入下水道或水体。
泄漏物收集处理小量泄漏用耐腐蚀容器收集,大量泄漏通过防爆泵转移至专用耐酸碱塑料桶,收集后交由有资质单位处理,禁止使用金属容器。中和处理与污染物清除
化学中和剂的选择与使用氢氟酸泄漏可选用石灰(CaO)、苏打灰(Na₂CO₃)或碳酸氢钠(NaHCO₃)等碱性物质进行中和,生成相对安全的氟化钙或氟化钠等盐类。处理时应注意缓慢添加中和剂,避免剧烈反应。泄漏物的物理吸附与收集对于少量泄漏,可用砂土、干燥石灰或其他不燃材料吸收泄漏物,防止扩散;大量泄漏需构筑围堤或挖沟槽收容,再用耐腐蚀泵转移至专用收集器,避免直接接触或用水冲洗导致二次污染。水体污染的应急控制措施若泄漏物进入水体,应立即沿河两岸警戒,严禁取水、用水等活动;在下游筑坝拦截污染水,上游开渠引流清洁水绕过污染带,并持续监测水体中氟离子浓度,防止污染扩散。废弃物的合规处置要求中和后的废液及吸附泄漏物的材料属于危险废物,需装入专用耐腐容器,贴上“含氟废物”标签,严格按照国家和地方法规委托有资质单位处置,转移联单需存档至少5年。水体泄漏应急防控措施
沿河警戒与活动管控立即对泄漏点下游沿河两岸进行警戒,严禁取水、用水、捕捞等一切活动,防止人员接触受污染水体。
污染水体拦截与引流在下游筑坝拦截污染水,同时在上游开渠引流,让清洁水绕过污染带,避免污染扩散。
污染物浓度监测持续监测水体中氟化氢污染物的浓度,为后续处理提供数据支持,确保污染得到有效控制。06人员伤害急救处理皮肤接触应急处置流程
立即脱离污染并去除衣物皮肤接触氢氟酸后,应立即脱去被污染的衣物和鞋袜,使受伤部位完全暴露,避免化学物质持续作用。
大量清水持续冲洗用大量流动清水持续冲洗接触部位至少15-30分钟,以快速稀释并去除残留酸液,切勿使用碱液直接中和。
涂抹葡萄糖酸钙凝胶冲洗后尽快、反复涂抹2.5%葡萄糖酸钙凝胶并轻轻按摩,持续至少30分钟,直至疼痛消除15分钟以上,中和氟离子减轻损伤。
立即就医接受专业治疗无论症状轻重,均需立即就医。医生可能根据情况进行局部浸润注射葡萄糖酸钙、静脉补钙等治疗,监测血钙、镁水平及心电图变化。眼睛接触急救处理规范
立即冲洗:持续清水冲洗至少30分钟立即用大量流动清水或生理盐水冲洗眼睛,冲洗时需撑开眼睑,确保眼球各表面充分接触水流,避免水流直射角膜,冲洗时间不少于30分钟。
隐形眼镜处理:优先取出再冲洗如佩戴隐形眼镜且方便取出,应立即取下,随后继续冲洗眼睛;若取出困难,切勿强行摘取,在冲洗过程中让水流自然冲掉。
禁止揉眼:避免加重损伤接触氢氟酸后严禁揉眼,以防酸液扩散或损伤角膜,冲洗时保持眼睛自然睁开或被动撑开,确保冲洗彻底。
紧急就医:立即寻求专业医疗救治冲洗后立即前往医院眼科就诊,告知医生氢氟酸接触史,携带氢氟酸安全技术说明书供医生参考,切勿延误治疗。吸入中毒急救与就医指引
现场紧急脱离与转移立即将患者转移至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,避免进入低洼处(氟化氢气体密度大于空气易积聚)。若患者出现呼吸急促或呼吸困难,应让其保持利于呼吸的体位。
初步急救措施如患者呼吸停止,立即进行心肺复苏术,不得进行口对口人工呼吸。若呼吸困难,给予吸氧。同时,立即呼叫中毒控制中心或就医,并告知医生接触氟化氢的情况。
就医关键信息告知就医时需向医生明确告知氟化氢吸入史、接触时间、浓度(如有)及出现的症状(如咳嗽、烧灼感、呼吸困难等),以便医生快速采取针对性治疗措施,如防治肺水肿、纠正电解质紊乱等。葡萄糖酸钙使用技术规范适用场景与时机适用于氢氟酸皮肤接触后的紧急处理,在大量清水冲洗(至少15分钟)后立即使用。尤其推荐用于低浓度氢氟酸(<50%)接触或延迟出现疼痛的情况,可快速中和氟离子,减轻组织损伤。制剂选择与用量首选2.5%葡萄糖酸钙凝胶,每平方厘米灼伤面积涂抹厚度约1-2mm,每30分钟重复涂抹一次,直至疼痛缓解后15分钟。若为注射剂型,需由医务人员在伤口周围皮下注射5%葡萄糖酸钙溶液,每平方厘米不超过0.5ml。使用方法与注意事项凝胶涂抹后需轻轻按摩促进吸收,避免用力摩擦损伤皮肤;注射时需严格无菌操作,防止感染。若出现局部皮肤坏死或过敏反应,应立即停止使用并就医。储存需避光、室温保存,有效期一般为24个月。07安全管理体系建设安全责任制与岗位要求企业负责人安全职责企业主要负责人为氟化氢安全第一责任人,需全面负责应急救援指挥工作,下达应急处置指令,协调各方资源,审批重大安全投入,如升级防腐蚀地坪等关键安全设施。部门与岗位安全职责安全管理部门负责制定安全管理制度、组织培训与演练、进行隐患排查;生产部门负责规范操作流程,确保设备完好;操作人员需严格遵守操作规程,正确使用防护用品并及时报告异常情况。兼职安全督导员职责每个操作班组设1名由经验5年以上老员工担任的兼职安全督导员,负责检查同事防护装备完好性,操作时提醒安全注意事项,下班前确认容器密封等,及时发现并阻止潜在隐患。岗位操作基本要求操作人员必须经过专门培训,熟悉氟化氢危险特性及应急处理方法,操作前检查个人防护装备、设备及环境,操作中遵守“五不原则”(不超量取用、不背对容器等),操作后做好三清(清设备、清台面、清记录)。隐患排查与整改闭环管理
排查内容与标准定期检查储存容器密封性、防腐蚀地坪完整性(如"三油两布"处理层)、通风系统风量(确保氢氟酸浓度低于MAC1mg/m³)、洗眼器/喷淋装置水压及应急药品有效期(如葡萄糖酸钙凝胶)。
隐患分级与台账管理建立《隐患整改台账》,明确"责任人、措施、期限"。一般隐患(如洗眼器堵塞)当日整改;重大隐患(如管道腐蚀)停产整改,验收合格方可复产。
整改验收与效果验证整改完成后由安全部组织验收,通过现场检测(如气体检测仪读数)、模拟操作(如应急喷淋启动时间)验证效果。验收不合格项需重新制定整改方案。
持续改进机制每月分析隐患数据,针对高频问题(如防护手套破损)优化采购标准或培训内容;每季度更新排查清单,纳入新风险点(如极端天气下储存区温湿度控制)。应急演练计划与实施要求
演练频率与类型规划企业应每月组织1次车间级氟化氢泄漏应急演练,每季度开展1次全厂综合性演练,演练类型需覆盖泄漏控制、人员疏散、医疗救护等关键环节,其中至少包含1次夜间或恶劣天气条件下的实战演练。演练准备与场景设计演练前需制定详细方案,明确参演人员职责、模拟泄漏场景(如管道破裂、储罐阀门失效等),准备足量应急物资(正压式呼吸器、防化服、中和剂等),并对演练区域进行安全隔离,防止无关人员误入。演练实施与过程控制演练启动后,按照预定流
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