中国医科大学2026年9月补考《天然药物化学》考查课试题

中国医科大学2026年9月补考《天然药物化学》考查课试题考试时间：90分钟注意事项：1.请在答题纸指定位置填写姓名、学号。2.所有答案请书写在答题纸指定区域内，超出区域的答案无效。3.字迹工整，卷面整洁。4.本试卷满分100分。一、单项选择题(每题2分，共10分)1.下列关于天然药物化学研究内容的描述，最全面的是：A.研究天然药物中化学成分的提取分离方法B.研究天然药物中化学成分的结构鉴定技术C.研究天然药物中具有生理活性的化学成分的结构、理化性质、提取分离、结构鉴定及其生物合成途径D.研究天然药物的临床应用2.在黄酮类化合物的紫外光谱中，加入诊断试剂AlCl₃后，带Ⅰ和带Ⅱ的吸收峰均发生红移，且带Ⅰ红移显著，提示该化合物可能具有：A.5-羟基B.7-羟基C.3-羟基D.4'-羟基3.下列生物碱沉淀试剂中，通常用于薄层色谱显色剂的是：A.碘化铋钾试剂B.碘化汞钾试剂C.硅钨酸试剂D.苦味酸试剂4.下列关于苷类化合物的说法，错误的是：A.苷是由糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物B.苷类化合物都具有旋光性C.苷键的裂解方法主要有酸催化水解、碱催化水解、酶催化水解等D.苦杏仁苷属于氰苷类5.水蒸气蒸馏法最适宜提取的天然药物化学成分是：A.极性大的成分B.分子量小、具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分C.脂溶性成分D.苷类成分二、填空题(每空2分，共20分)1.天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中______的一门学科。2.溶剂提取法中，常用的提取方式有浸渍法、渗漉法、______、回流提取法和连续回流提取法。3.香豆素类化合物的基本母核是______。4.甾体化合物的基本骨架为______。5.聚酰胺色谱法分离黄酮类化合物的原理是______，其吸附强度主要与黄酮类化合物分子中______的数目、位置以及溶剂的性质有关。6.生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应及______等因素有关。7.挥发油的化学组成主要包括萜类化合物、______和其他类化合物。8.紫外光谱（UV）在黄酮类化合物结构研究中，主要用于判断______的有无及数目。9.中药化学研究中，常用的结构鉴定方法包括质谱（MS）、红外光谱（IR）、核磁共振波谱（NMR）和______。三、简答题(每题10分，共30分)1.简述天然药物中有效成分提取分离的一般原则。2.试比较吸附色谱法和分配色谱法在原理、固定相、流动相选择及应用上的主要区别。3.简述生物碱沉淀反应的条件、常用试剂及在生物碱研究中的意义。四、综合分析与应用题(共40分)1.某中药中含有以下几类化学成分：A.脂溶性生物碱B.多糖C.黄酮苷D.挥发油。请设计一个合理的流程，将这四类成分初步分离，并简述各步骤的原理。（20分）2.某化合物为黄色结晶，mp____℃。盐酸镁粉反应呈阳性；Molish反应阳性；FeCl₃反应阳性；Gibbs反应阴性。其紫外光谱数据如下：MeOH:λmax(nm)267,340。加入NaOMe后，λmax红移至390nm，且强度增加；加入AlCl₃后，λmax红移至395nm；加入AlCl₃/HCl后，光谱与AlCl₃谱比较无明显变化；加入NaOAc后，带Ⅱ红移至275nm；加入NaOAc/H₃BO₃后，光谱与MeOH谱比较变化不大。根据以上信息，推断该化合物的结构类型（黄酮、黄酮醇、二氢黄酮等），并指出可能含有的羟基位置。（20分）---参考答案及评分标准（供阅卷参考）一、单项选择题(每题2分，共10分)1.C2.C3.A4.B5.B二、填空题(每空2分，共20分)1.有效成分（或活性成分）2.煎煮法3.苯骈α-吡喃酮4.环戊烷并多氢菲5.氢键吸附；酚羟基6.氢键效应（或溶剂效应等合理答案）7.芳香族化合物8.酚羟基（或共轭系统）9.紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）三、简答题(每题10分，共30分)1.天然药物中有效成分提取分离的一般原则：*根据有效成分的理化性质选择提取方法：如溶解度（极性大小）、挥发性、稳定性等。（3分）*提取过程中有效成分的保护：避免高温、强酸、强碱等导致有效成分破坏，必要时采用适宜的方法如回流、超声、酶解等。（2分）*分离纯化方法的选择与组合：根据成分间理化性质的差异（如溶解度、分配系数、吸附能力、分子大小、电荷等），选用合适的分离方法，如溶剂萃取、色谱法（硅胶、聚酰胺、凝胶等）、沉淀法等，并进行合理组合以提高分离效率和纯度。（3分）*重视提取物的浓缩与干燥：选择适宜的浓缩和干燥方法，避免有效成分损失或变性。（1分）*安全性与环保：尽量选择低毒、环保的溶剂和方法。（1分）2.吸附色谱法与分配色谱法的比较：*原理：吸附色谱基于吸附剂对不同组分吸附能力的差异；分配色谱基于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异。（2分）*固定相：吸附色谱常用硅胶、氧化铝、活性炭等吸附剂；分配色谱常用硅胶、硅藻土等载体负载固定液（如甲酰胺、水）作为固定相。（3分）*流动相：吸附色谱流动相多为有机溶剂，其极性与吸附剂活性和被分离物质极性有关（正相色谱）；分配色谱流动相为与固定相不相溶的溶剂，根据固定相和流动相的极性相对大小分为正相（固定相极性>流动相极性）和反相（固定相极性<流动相极性）。（3分）*应用：吸附色谱适用于分离极性不同的化合物，如生物碱、苷类、有机酸等；分配色谱适用于分离极性相近或具有一定亲水性的化合物，如苷类、甾体、萜类等，反相分配色谱尤其适用于分离水溶性成分。（2分）3.生物碱沉淀反应：*条件：通常在酸性水溶液中进行。因为生物碱在酸性条件下成盐，易溶于水，可与沉淀试剂反应生成沉淀。（2分）*常用试剂：碘化铋钾试剂（Dragendorff'sreagent）、碘化汞钾试剂（Mayer'sreagent）、硅钨酸试剂（Bertrand'sreagent）、苦味酸试剂（Hager'sreagent）等。（3分，列举3种以上即可）*意义：*定性鉴别：用于判断供试品中是否含有生物碱。（2分）*指导分离纯化：可用于生物碱的提取分离过程中跟踪检识，判断生物碱是否存在于某一馏分中。（2分）*含量测定：某些沉淀反应可用于生物碱的定量分析。（1分）*（注意：少数生物碱不与一般沉淀试剂反应，需结合其他方法判断。）四、综合分析与应用题(共40分)1.提取分离流程设计及原理：(20分)*步骤一：提取挥发油（D）*取药材粗粉，用水蒸气蒸馏法提取。（2分）*原理：挥发油具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来，冷凝后与水分层，可收集得到挥发油。（3分）*步骤二：药渣提取总成分*水蒸气蒸馏后的药渣，用70-80%乙醇回流提取或渗漉提取，得到醇提液。（2分）*原理：乙醇为亲水性有机溶剂，能溶解大部分类型的成分，包括脂溶性生物碱、黄酮苷、多糖（部分）等。（2分）*步骤三：沉淀分离多糖（B）*醇提液回收乙醇至无醇味，得到水提液。加入适量乙醇（使含醇量达70-80%），静置，沉淀。过滤，沉淀为粗多糖（B）。（3分）*原理：多糖在高浓度乙醇中溶解度降低而沉淀析出。（2分）*步骤四：分离脂溶性生物碱（A）与黄酮苷（C）*上述滤液（含脂溶性生物碱和黄酮苷）回收乙醇后，用适量水混悬，用氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂萃取。（2分）*原理：脂溶性生物碱（游离型或在弱碱性条件下转为游离型）易溶于亲脂性有机溶剂，而黄酮苷极性较大，易溶于水相。（2分）*有机相（氯仿/乙醚层）回收溶剂得到脂溶性生物碱（A）。（1分）*水相（或水饱和正丁醇萃取）进一步处理可得到黄酮苷（C）。（1分）*（其他合理流程，只要原理正确，步骤合理，可酌情给分。）2.化合物结构类型及羟基位置推断：(20分)*结构类型推断：*黄色结晶，盐酸镁粉反应阳性，提示为黄酮类化合物。（2分）*Molish反应阳性，提示为苷类，含有糖结构。（2分）*FeCl₃反应阳性，提示含有酚羟基。（2分）*Gibbs反应阴性，提示C-5位有羟基（因为Gibbs试剂与C-6位无取代的酚羟基反应，若C-5有羟基，由于空间位阻或氢键影响，Gibbs反应常为阴性）。（3分）*UV光谱：MeOH中λmax267nm(带Ⅱ)，340nm(带Ⅰ)，为黄酮类化合物的典型特征（黄酮醇类带Ⅰ通常在____nm），初步判断为黄酮苷。（3分）*加入NaOMe后，带Ⅰ红移至390nm且强度增加，提示有4'-羟基（且无邻二酚羟基）。（2分）*加入AlCl₃及AlCl₃/HCl后，光谱变化一致，红移至395nm，提示有3-羟基或5-羟基，结合G