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高考真题体验(二)考点1共价键1.(双选)(2022·海南卷)已知CH3COOH+Cl2eq\o(→,\s\up7(I2))ClCH2COOH+HCl,ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是()A.HCl的电子式为B.Cl—Cl键的键长比I—I键短C.CH3COOH分子中只有σ键D.ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强答案BD解析HCl为共价化合物,H原子和Cl原子间形成共用电子对,其电子式为,A错误;原子半径Cl<I,故键长:Cl—Cl<I—I,B正确;CH3COOH分子中,羧基的碳氧双键中含有π键,C错误;电负性Cl>I,对O-H的共用电子对具有更强的吸引作用,导致O-H更易电离,故而酸性增加。即ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强,D正确。考点2分子极性和分子立体结构2.(2022·湖北卷)磷酰三叠氮是一种高能分子,结构简式为O=P(N3)3。下列关于该分子的说法正确的是()A.为非极性分子B.立体构型为正四面体形C.加热条件下会分解并放出N2D.分解产物NPO的电子式为答案C解析磷酰三叠氮分子不是对称结构,分子中的正负电荷中心是不重合的,是极性分子,A错误;磷酰三叠氮分子含有三个P—N键及一个P=O双键,则立体构型为四面体构型,B错误;磷酰三叠氮是一种高能分子,加热条件下会分解并放出N2,C正确;NPO为共价化合物,则电子式中氮原子外还有一对孤电子,D项错误。考点3杂化轨道、分子间作用力和分子的手性3.(2022·辽宁卷)理论化学模拟得到一种Neq\o\al(+,13)离子,结构如图。下列关于该离子的说法错误的是()A.所有原子均满足8电子结构B.N原子的杂化方式有2种C.空间结构为四面体形D.常温下不稳定答案B解析由Neq\o\al(+,13)的结构式可知,所有N原子均满足8电子稳定结构,A正确;中心N原子为sp3杂化,与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化,与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化,端位N原子为sp2杂化,则N原子的杂化方式有3种,B错误;中心N原子为sp3杂化,则其空间结构为四面体形,C正确;Neq\o\al(+,13)中含叠氮结构(),常温下不稳定,D正确。4.(2022·北京卷)我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一,一种具有聚集诱导发光性能的物质,其分子结构如图所示。下列说法不正确的是()A.分子中N原子有sp2、sp3两种杂化方式B.分子中含有手性碳原子C.该物质既有酸性又有碱性D.该物质可发生取代反应、加成反应答案B解析该有机物中从左往右第一个N原子有一个孤对电子和两个σ键,为sp2杂化;第二个N原子有一个孤对电子和三个σ键,为sp3杂化,A正确;手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,该有机物中没有手性碳原子,B错误;该物质中存在羧基,具有酸性;该物质中还含有,具有碱性,C正确;该物质中存在苯环可以发生加成反应,含有甲基可以发生取代反应,D正确。5.(2022·海南卷节选)以Cu2O、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题:(1)基态O原子的电子排布式________,其中未成对电子有________个。(2)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图,分子中所有原子共平面,所有N原子的杂化轨道类型相同,均采取________杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料,后者熔点高于前者,主要原因是__________________________________。(3)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能,Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键,原因是_____________________________________________________________________________。答案(1)1s22s22p4或[He]2s22p42(2)sp2两者均为分子晶体,后者能形成分子间氢键,使分子间作用力增大,熔点更高(3)电负性O>N,O对电子的吸引能力更强,Zn和O更易形成离子键解析(1)O为8号元素,其基态O原子核外有8个电子,因此基态O原子的电子排布式为1s22s22p4或[He]2s22p4,其2p轨道有2个未成对电子,即O原子有2个未成对电子;(2)根据结构式可知,N原子以双键或以NH三键的形式存在,故N原子的杂化方式均为sp2;由于邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酰亚胺均为分子晶体,而后者能形成分子间氢键,使分子间作用力增大,因此熔点更高;(3)由于电负性O>N,O对电子的吸引能力更强,Zn和O更易形成离子键,因此Zn—N键中离子键成分的百分数小于Zn—O键。6.(2022·广东卷节选)硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下:(1)Se与S同族,基态硒原子价电子排布式为__________。(2)H2Se的沸点低于H2O,其原因是___________________________________________________________________________________。(3)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物,下列说法正确的有________。A.Ⅰ中仅有σ键B.Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键C.Ⅱ易溶于水D.Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O电负性最大(4)Ⅳ中具有孤对电子的原子有_________________________。(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4____________(填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现,给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。SeOeq\o\al(2-,4)的立体构型为________。答案(1)4s24p4(2)两者都是分子晶体,由于水存在分子间氢键,沸点高(3)BDE(4)O、Se(5)>正四面体形解析(1)基态S价电子排布式为3s23p4,Se与S同族,Se为第四周期元素,因此基态Se价电子排布式为4s24p4。(3)Ⅰ中有σ键,还有大π键,故A错误;Se—Se是同种元素,因此Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键,故B正确;烃都难溶于水,因此Ⅱ难溶于水,故C错误;Ⅱ中苯环上的碳原子和碳碳双键上的碳原子杂化类型为sp2,碳碳三键上的碳原子杂化类型为sp,故D正确;根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O电负性最大,故E正确。(4)分子Ⅳ中O、Se都有孤对电子,C、H、S都没有孤对电子。(5)根据非羟基氧越多,酸性越强,因此硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4>H2SeO3。SeOeq\o\al(2-,4)中Se价层电子对数为4+eq\f(1,2)×(6+2-2×4)=4,其立体构型为正四面体形。7.(2022·全国甲卷节选)奥运场馆美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:(1)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构__________。(2)CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为__________和________;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因________________________________________________________。答案(1
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