CN115515859B 聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法 （东洋制罐株式会社）

2022.11.07PCT/JP2021/0186672021.05.17WO2021/235403JA2021.11.25JP2013212842A,2013.10.17JPH09122799A,1997.05.13JPH11138693A,1999.05.25本发明涉及一种聚酯树脂被覆无缝罐以及面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2定部位处的外表面聚酯树脂覆层的厚度而得到表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在(cps/μm)，所述值Im与所述值Iu之比Im/Iu为2在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0~在从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ=15o～19o之间的峰强度的最大值除以测定部位处的外表面聚酯树衍射法得到的在2θ=15o～19o之间的峰强度的最大值除以所述测定部位处的聚酯树脂覆所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体的径为就所述外表面聚酯树脂覆层而言，作为主要的构成要素，以40～80质苯二甲酸乙二醇酯和以20～60质量％的量含有对苯二甲酸丁二在所述金属板的内表面，作为树脂覆层，形成有以聚对苯二甲酸从所述罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1附近的峰的半高宽FWHM设为Wm，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1附近的峰的半高所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取从所述罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为2.在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0~所述聚酯树脂的熔点为250℃以上，在所述无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比M3所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体的径为在所述无缝罐接受了用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，所述取向指数MOu从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比M13.一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少内表面形成有聚酯树脂覆在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0~所述聚酯树脂的熔点为220℃以下，在所述无缝罐接受了用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，从罐主体最上部起4560％的距离内通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与最大缩径部处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu之比MOm/MOu为1.3所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体的径为所述金属板为未实施表面处理的铝板，所述最大缩径部处的内表面在所述拉深成形工序与所述再拉深减薄成形工序之间、加4的聚酯和1～40重量％的熔点为180～223℃的以聚对苯二甲酸丁二醇酯为主体的聚酯的聚[0006]此外，在下述专利文献2中，记载了一种金属层压板作为即使对膜进行结晶化处温条件下的情况下，无法充分抑制在罐底部线状地白化的被称为白纹的外观不良的发生。5体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，在从罐主体最上部起45%~之间的峰强度的最大值除以该测定部位处的外表面聚酯树脂覆层的厚度而得到值Im(cps/15°~19°之间的峰强度的最大值除以该测定部位处的聚酯树脂覆层的厚度而得到值Iu[0017](1)所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体含有对苯二甲酸乙二醇酯和以20～60质量％的量含有对苯二甲酸丁二[0021](5)从所述罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1附近的峰的半高宽(FWHM)设为Wm(cm_1)，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1[0022](6)所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得[0023](7)从所述罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比(MOm/MOu)为2.10表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，所述聚酯树脂的熔点径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为3.606[0026](1)所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体[0027](2)从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为1[0028](3)在所述无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，所述取向指[0029](4)从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为1内表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述最大缩径部处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu之比MOm/MOu为1.[0032](1)所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起1560％的位置处的罐主体[0033](2)所述金属板为未实施表面处理的铝板，所述最大缩径部处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为拉深减薄罐的整体进行的加热工序与所述印刷工序之间、或者颈缩/凸缘加工工序之后中到185～230℃的温度。7大缩径部处的聚酯树脂覆层表面的所述取向指数MOu为2.40以下、通过显微拉曼光谱法得的罐整体的高度，在从罐主体最上部起0～15％的距离内具有缩径率相对于罐主体为15%也将取向晶体破坏使内表面树脂覆层处的比Wm/Wu为0.85以下，由此与外表面树脂覆层同案的内表面树脂被覆无缝罐中，在无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处理前的状态接受了用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，所述取向指数MOu为4.10以下，所述8缝罐的颈缩部的部分进行加热，能如上所述地控制成为无缝罐的颈缩部的部位的取向晶9树脂覆层的状态判断。即，从罐主体最上部层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1附近的峰的半高宽(FWHM)设为Wm(cm_1)，内表面聚酯树脂覆层的最大缩径部8处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm_1附近的峰的半高宽(FWHM)设为Wu(cm_1)，所述Wm与所述Wu之比Wm/Wu优选为式的无缝罐中，颈缩部附近的内表面树脂覆层的半高宽Wu大于主体部中央附近的半高宽的范围，从罐主体最上部起4560％的距离内的位置处的聚酯拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu优选为2.10以上，特别优[0058]由于内表面树脂覆层的颈缩部处的取向指数M数MOm与取向指数MOu之比MOm/MOu为2.10以上，因此颈缩部的内表面树脂覆层的取向小于罐主体最上部起15～60％的位置处的径为6％以下的方式进行缩径。通过在上述值以下进部处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为60％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与成金属板侧的下层的树脂的熔点为220℃以下即可。[0067]在本发明第二和第三实施方式的无缝罐中，由于内表面与金属板的密合性优异，因此也可以适当地使用未实施上述那样的表面处理的无处理的铝板。55质量％的量含有聚对苯二甲酸丁二醇酯单独树脂或以对苯二甲酸丁二醇酯单元为主体(PET)或以对苯二甲酸乙二醇酯单元为主体的共聚树脂(例如，在含有5摩尔％的间苯二甲[0081]就聚酯树脂而言，使用酚/四氯乙烷混合溶剂作为溶剂而测定出的固有粘度(IV)~15摩尔％的PETIA，表层使用间苯二甲酸含量比下层少[0095]用于本发明的树脂被覆无缝罐的制造的聚酯树脂被覆金属板可以使用上述聚酯由间甲酚衍生的甲阶型酚醛树脂构成的聚酯[0100]本发明的无缝罐是使用上述在内表面和/或外表面涂层有聚酯树脂的金属板，通局部加热工序，对制成无缝罐时成为颈缩部的部位进行局部加热使其达到185～230℃,特别是190～210℃的范围的温度。颈缩部的部分即相对于浅拉深罐的罐高度从罐主体最上部起0～25％的位置进行局部加热[0105]接着进行的再拉深减薄成形工序，可以根据浅拉深罐的拉深比等省略再拉深工[0113]颈缩加工的缩径率通常在525％的范围，在前述具有外表面树脂覆层的第一实施方式的无缝罐中，优选为6％以下，在前述具有内表面树脂覆层的第二和第三无缝罐为颈缩部的部分进行局部加热使其达到185～230℃,特别是190～210℃的温度，能将外表[0121]加热只要满足上述温度条件就不对其方法进行限定，但特别优选高频感应加苯二甲酸11摩尔共聚而成的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETIA11)以60∶40的质量比混合化转变温度75℃、熔点215℃)作为内表[0129]通过拉深成形机将所得到的树脂包覆铝板冲裁[0130]需要说明的是，在所述拉深成形工序与所述再拉深减薄成形工序之间(表1中用[0133]通过拉深成形机将所得到的树脂包覆铝板冲裁为[0136]使用板厚0.27mm的铝板(A3104料号)，使璃化转变温度75℃、熔点215℃,)通过层压辊热压接于加热至250℃的上述铝板的成为内表[0137]通过拉深成形机将所得到的内表面树脂被覆铝板冲裁为直径142.0mm的圆形坯深减薄罐加热30～60秒(加热工序)。接着，形成了[0150]对于外表面树脂覆层，一边以入射角与反射角始终相等的方式保持聚酯树脂的X[0164]在试样的高度方向上激光偏振与检偏镜对齐的情况和在试样的垂直方向