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VII钢中的氢脆现状的文献综述1.1氢致开裂现象随着资源、能源和环境问题的日益突出,环保和节能越来越受到汽车工业的重视,汽车轻量化是实现节能减排的发展方向之一,微合金高强钢因具有良好的强韧性被广泛应用于汽车轻量化制造中ADDINNE.Ref.{94F97477-5EA7-445A-8D47-C1A651F5166E}[56],但是随着钢板强度的提高,特别是当钢板的抗拉强度超过1000MPa后,钢板的延迟断裂敏感性变得明显ADDINNE.Ref.{690EDB90-FA90-47A6-909B-A2C07B6C0B25}[10]。延迟断裂现象是高强度材料-环境-应力相互作用而发生的氢致开裂的一种现象,当空气中的氢或者由水环境中的电解氢在加工过程中溶解在金属中,会显著降低韧性、断裂强度和断裂韧性,并在持续或循环载荷下加速亚临界开裂ADDINNE.Ref.{C3274C28-D386-463E-BD37-67253473D7F1}[57]。对高强度低合金钢来说,其在服役过程中的缺口敏感性和氢脆敏感性较大,容易发生氢致延迟开裂造成灾难性断裂事故。与材料中的氢有关的问题可以在许多方面表现出来,例如应力腐蚀开裂、氢致开裂、氢化物开裂等有害影响,常导致灾难性断裂。由于灾难性故障在工程中是不可接受的,因此需要尽可能减少氢的有害影响。1.2氢的来源氢具有显著的特性,是量子力学的基石,在相当一段时间内被宣传为零碳未来的燃料,氢是最轻的元素可以溶解于大多数金属和合金中并与这些金属的晶格相互作用,例如铁、钢、镍、钛、钒、锆、硅,因此,目前氢腐蚀和脆性断裂已发展成为结构钢和高强度钢、镍合金、钛合金、钒合金、锆合金和其他金属基合金的一个非常重要的氢脆化问题ADDINNE.Ref.{B84AE170-9B39-4F77-B7B7-EFD0B90090BD}[58]。金属中氢的来源是多方面的,主要是在制造过程中所产生的,例如在焊接、锻造、热处理等过程中,材料暴露在空气中氢以气相分子的形式进入到材料中,或者当材料存在于高浓度的氢气氛围之中、酸洗、电镀、或者含有硫化氢的溶剂当中,氢以液相离子的形式进入到材料中。气相氢分子进入材料主要是通过三种阶段:第一阶段物理吸附,第二阶段化学吸附,第三阶段吸收,首先气相氢分子与金属接触会因为范德华力的关系在表面彼此产生物理吸附,之后附着在表面的氢分子与金属发生化学反应,于是氢分子电子发生转移,化学键发生重组,最终导致氢分子键断裂形成单个氢原子,当达到一定温度时,氢分子转化为氢原子就会被材料所吸收进入材料内,整个过程示意图如图1.1所示ADDINNE.Ref.{7054587C-073E-4CC3-9242-3739E9F8D907}[59]。图1.1氢进入材料内部的过程ADDINNE.Ref.{C4C51765-7324-4F19-8B87-A258BFD62286}[59]Fig1.1TheprocessofhydrogenenteringtheinsideofthematerialADDINNE.Ref.{3FA0FE76-452B-4225-8D53-669F4C2CDBCA}[59]以钢铁来说,锻造时原料含有水或者平炉冶炼时炉内的氢气会进入到材料中。一般而言,工业锻造过程会使材料内部氢含量达到1.5~2.0cm3/100g,可以利用真空蒸发来降低铸造所导入的氢,会使材料的机械性能不被氢含量所影响。由于氢原子的半径非常小很容易进入或离开钢铁材料,因此通常来说,钢铁材料中的氢主要有扩散氢和固溶氢两种。扩散氢是指在一定的温度或特定温度下氢容易从金属材料中扩散出,固溶氢是指氢被材料内部组织所吸收稳定的存在于材料中,例如钢铁材料从炼制到型材交货时所含的氢为固溶氢,氢的固溶度即氢含量的多少,氢含量与材料的化学成分、组成以及热加工工艺有关,氢在铁的不同相中的固溶度如图1.2所示ADDINNE.Ref.{53B34B6A-0F9C-4B2C-A0DF-81D1BE61D6E7}[60]。图1.2氢在铁中的固溶度随温度变化示意图ADDINNE.Ref.{53D4DB77-98B7-44DD-B7A1-29C1B57768BB}[60]Fig.1.2SchematicdiagramofthesolidsolubilityofhydrogeninironwithtemperatureADDINNE.Ref.{2D47EF0E-0E99-4539-9B9A-8A434CC509E7}[60]1.3氢的捕集位置可扩散氢是导致金属脆化和焊接冷裂纹产生的主要原因之一,金属中存在影响氢加热过程的释放行为的氢捕获位点,该位点称之为氢缺陷,一般材料中的扩散氢可能被捕获的位点如图1.3所示:在表面、次表面、位错、晶界、空位或原子间隙等氢缺陷位置,如果材料中还存在其他相时,氢原子也可能偏聚在母相和第二相的接触的界面位置。氢被捕获在材料中后,若想逃离出来需要克服缺陷位置的能量势垒才能实现,把这个能量势垒成为活化能。活化能可以利用热脱附分析来判断ADDINNE.Ref.{53CC3E24-8198-493F-A73F-5F5F07CB9556}[72],根据每个捕集位置的活化能大小可以分为可逆氢捕获或不可逆氢捕获,根据T.Michler及M.P.BaloghADDINNE.Ref.{66270CB8-03E1-49E1-AD3C-0BD662813873}[73]的分类,活化能小于50kJ/mol的缺陷位置为可逆捕获位点,反之如果活化能大于50kJ/mol的缺陷位置为不可逆捕获位点。可逆捕获位点的活化能较小,氢需要克服此位置的能量势垒低,因此氢很容易离开此位置。比如位错、微孔和相干的沉淀物ADDINNE.Ref.{A328AE21-FE1A-4872-BE96-155EAFA07D6B}[72],而不可逆位点的活化能较高,这意味着缺陷可以吸收氢直到它饱和,要么在更高的温度下释放它,要么阻止它逃逸。可逆捕获的氢对材料是不利的,而氢被不可逆的捕获在深的缺陷中的氢,很难在晶格间扩散,可以减少材料的氢致延迟开裂倾向。图1.3材料内部的氢捕集位置ADDINNE.Ref.{169D34D7-CC6A-453B-A0BB-F083EAE01434}[71]Fig.1.3HydrogentraplocationinsidethematerialADDINNE.Ref.{982E2F09-6E30-4654-A59E-A89E6FE1F0EC}[71](a)latticematrix;(b)surface;(c)subsurface;(d)grainboundaries;(e)edgedislocations参考文献马鸣图,易红亮,路洪洲等.论汽车轻量化[J].中国工程科学,2009,11(09):20-27.王科强,刘仁东,郭金宇等.汽车用800MPa级冷轧低合金高强钢的研制[J].金属热处理,2021,46(01):120-124XuX,YouG,DingY,etal.Microstructureandmechanicalpropertiesofinertiafrictionweldedjointsbetweenhigh-strengthlow-alloysteelandmediumcarbonsteel[J].JournalofMaterialsProcessingTechnology,2020,286(01):116811.SawadaH,TaniguchiS,KawakamiK,etal.First-principlesstudyofinterfacestructureandenergyofFe/NbC[J].Modellingandsimulationinmaterialsscienceandengineering.2013,21(4):45012JiangS,HuiW,YuanW,etal.Ultrastrongsteelviaminimallatticemisfitandhigh-densitynanoprecipitation[J].ScienceFoundationinChina,2017,544(02):460-464.ChenCY,YangJR,ChenCC,etal.MicrostructuralcharacterizationandstrengtheningbehaviorofnanometersizedcarbidesinTi–Momicroalloyedsteelsduringcontinuouscoolingprocess[J].MaterialsCharacterization,2016,114:18-29.YenHW,ChenPY,HuangCY,etal.Interphaseprecipitationofnanometer-sizedcarbidesinatitanium–molybdenum-bearinglow-carbonsteel[J].ActaMaterialia,2011,59(16):6264-6274.IbtA,PdhB,SprC,etal.Precipitatecharacterisationofanadvancedhigh-strengthlow-alloy(HSLA)steelusingatomprobetomography[J].ScriptaMaterialia,2007,56(7):601-604.XieKY,ZhengT,CairneyJM,etal.StrengtheningfromNb-richclustersinaNb-microalloyedsteel[J].ScriptaMaterialia,2012,66(9):710-713.LoidlM,KolkO,GöbelT,etal.Characterizationofhydrogenembrittlementinautomotiveadvancedhighstrengthsteels[J].MaterialwissenschaftundWerkstofftechnik,2011,42(12):1105-1110.KumnickAJ,JohnsonHH.Hydrogentransportthroughannealedanddeformedarmcoiron[J].MetallurgicalTransactions,1974,5(5):1199-1206.ChooWY,LeeJY.Thermalanalysisoftrappedhydrogeninpureiron[J].MetallurgicalTransactionsA,1982,13(1):135-140.PressouyreGM.Aclassificationofhydrogentrapsinsteel[J].MetallurgicalTransactionsA,1979,10(10):1571-1573.AsaokaT,DagbertC,AucouturierM,etal.Etudequantitative,parautoradiographieahauteresolutionetdegazageadifferentestemperatures,descaracteristiquesdepiegeagedel'hydrogenedansuneferriteFe-O,15%Ti[J].ScriptaMetallurgica,1977,11(6):467-472.LeeSM,LeeJY.Hydrogentrappingbyvoidsinnickel[J].ScriptaMetallurgica,1987,21(12):1655-1658.ZafraA,PeralLB,BelzunceJ,etal.Effectsofhydrogenonthefracturetoughnessof42CrMo4steelquenchedandtemperedatdifferenttemperatures[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