CN116174030B 一种表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂和制备方法及其在环氧化制备环氧氯丙烷中的应用 （万华化学集团股份有限公司）

一种表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂和制备方法及其在环氧化制备环氧氯丙烷中的本发明提供一种表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂和制备方法及其在环氧化制备环氧（TEOS搅拌下进行水解反应得凝胶，然后高压筛。本发明中使用的催化剂与结构导向剂结合，位点的同时，还能提高油水两相之间的传质效2315.一种由权利要求1_14任一项所述方法制备的表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化17.由权利要求1_14任一项所述方法制备的表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂在制剂NH32O输送至鼓泡塔反应器底部，并由鼓泡塔反应器底部不断通入氮气使系统内部压所述鼓泡塔反应器中反应液的催化剂含量为1_20加入反应器中的过氧化氢水溶液中含有的过氧化氢的摩尔数与氯丙烯的摩尔数之比所述过氧化氢水溶液质量浓度为27.5_所述助剂NH32O在体系中的浓度为50_150ppm。4环氧化制备环氧氯丙烷中的应用[0002]环氧氯丙烷(ECH)是一种重要的大宗有机化工原料和精细化工产品，是产量仅次酸化得到二氯丙醇，二氯丙醇皂化得到环氧氯丙烷该方法属于间接合成环氧氯丙烷的方外对环境保护的重视程度也越来越高，绿色的环氧氯丙烷制备方法越来越引起人们的重视，采用钛硅分子筛催化剂催化氯丙烯环氧化生产环氧氯丙烷的方法，H2O2为绿色氧化物[0009]2、普通钛硅分子筛催化剂在分相条件下反应效果较差，很难保证双氧水转化率5[0012]其次，本发明还提供了采用上述催化剂由氯丙烯环氧化6[0032](1)将新鲜氯丙烯和夹带上述表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂的氯丙烯混合应器底部，并由鼓泡塔反应器底部不断通入氮气使系统内部压力维持在0.1_4Mpa，优选[0033](2)鼓泡塔反应器中的反应物料通过顶部出口进入油水分离器，同时催化剂通过[0034](3)未反应的氯丙烯由鼓泡塔反应器顶部经冷凝器冷却后返回步骤(1)与原料混[0038]加入反应器中的过氧化氢水溶液中含有的过氧化氢的摩尔数与氯丙烯的摩尔数[0041]本发明由氯丙烯环氧化生产环氧氯丙烷的方法，过氧化氢[0045](3)改性后的钛硅分子筛具有较强的油水两相传质效果，并且使用了结构导向剂7R,NavarroMT,SongY,etal.Titanosilicatezeoliteprecursorsforhighlyefficientoxidationreactions[J].Chemicalscience,2020(45):11.公开的方法制备解于100mL乙醇，于80℃加热回流96小时。然后通过旋转蒸发仪除去瓶中残留的溶剂。用[0050]N,N'双环己基N,N,N',N'四甲基1,4二甲基苯基氢氧化铵：参照文献BaiR,NavarroMT,SongY,etal.Titanosilicatezeoliteprecursorsforhighlyefficientoxidationreactions[J].Chemicalscience,2020(45):11.公开的方法制备环己胺溶解于200mL乙醇，并在80℃加热回流96小时。通过旋转蒸发仪除去瓶中残留的溶1'联苯基氢氧化铵与2700g(150mol)超纯水混合，室温搅拌15分钟。然后向体系中加入126.12g(1mol)钛酸四丁酯(TBOT)和2642.6g(10mol)正硅酸四乙酯(TEOS)，50℃搅拌水解8[0064](1)将新鲜氯丙烯和夹带上述制备的表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂的氯丙入氮气使系统内部压力维持在0.68Mpa，进行环氧化反应，反应温度为35℃,停留时间为0.8h。所述反应器中反应液的催化剂重量固含量百分比为15向反应器中加入的过氧化氢水溶液中含有的过氧化氢的摩尔数与氯丙烯的摩尔数之比为1/8；所述过氧化氢水溶液质量浓度为50％。进料速度为10L/h，反应器底部通入氮气保持系统压力为0.8Mpa，助剂[0066](3)未反应的氯丙烯由反应器R1001顶部进入冷凝器C1001中，冷却得到的氯丙烯进入氯丙烯混合罐M001中重新回到反应[0067](4)溢流进入油水分离器V1001的反应产物分离出含有环9[0077](1)将新鲜氯丙烯和夹带上述制备的表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂的氯丙入氮气使系统内部压力维持在0.72Mpa，进行环氧化反应，反应温度为20℃,停留时间为0.9h。所述反应器中反应液的催化剂重量固含量百分比为15向反应器中加入的过氧化氢水溶液中含有的过氧化氢的摩尔数与氯丙烯的摩尔数之比为1/8；所述过氧化氢水溶液质量浓度为50％。进料速度为10L/h，反应器底部通入氮气保持系统压力为0.8Mpa，助剂[0079](3)未反应的氯丙烯由反应器R1001顶部进入冷凝器C1001中，冷却得到的氯丙烯进入氯丙烯混合罐M001中重新回到反应[0080](4)溢流进入油水分离器V1001的反应产物分离出含有环[0089](1)将新鲜氯丙烯和夹带上述制备的表面改性的硅酸盐钛硅分子筛催化剂的氯丙所述反应器中反应液的催化剂重量固含量百分比为18向反应器中加入的过氧化氢水溶液中含有的过氧化氢的摩尔数与氯丙烯的摩尔数之比为1:4；所述过氧化氢水溶液质量浓[0091](3)未反应的氯丙烯由反应器R1001顶部进入冷凝器C1001中，冷却得到的氯丙烯进入氯丙烯混合罐M001中重新回到反应[0092](4)溢流进入油水分离器V1001的反应产物分离出含有环过氧化氢转化率/%环氧氯丙烷选择性/%