【新人教版高中化学】必修一 热点专攻27 沉淀溶解平衡图像及分析

27沉淀溶解平衡图像及分析

沉淀溶解平衡离子浓度曲线分析1．BaSO4溶解平衡离子浓度曲线2．曲线趋势变化1.某温度下，向10mL0.01mol·L－1PbCl2溶液中滴加0.01mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中－lgc(Pb2＋)与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是(

)A．该温度下，Ksp(PbS)＝1.0×10－26B．a、b、c三点对应的溶液中，水的电离程度最小的为a点C．若改用0.02mol·L－1的Na2S溶液，b点应该水平右移D．若改用0.02mol·L－1的PbCl2溶液，b点向右平移√解析该温度下，平衡时c(Pb2＋)＝c(S2－)＝10－14

mol·L－1，则Ksp(PbS)＝c(Pb2＋)·c(S2－)＝(10－14)2＝10－28，A项错误；Pb2＋单独存在或S2－单独存在均会水解，促进水的电离，b点时恰好形成PbS沉淀，此时水的电离程度最小，B项错误；若改用0.02mol·L－1的Na2S溶液，由于温度不变，Ksp(PbS)＝c(Pb2＋)·c(S2－)不变，即平衡时c(Pb2＋)不变，纵坐标不变，但消耗的Na2S体积减小，故b点水平左移，C项错误；若改用0.02mol·L－1的PbCl2溶液，则消耗的Na2S的体积增大，反应终点时c(Pb2＋)不变，纵坐标不变，即b点应向右平移，D项正确。√

有关沉淀溶解平衡对数图像分析直线型(pM－pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数。(1)直线AB上的点，c(M2＋)＝c(R2－)。(2)溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3。(3)X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4。√解析

AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，则曲线的斜率相同，结合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可确定③表示AgBr，②表示AgCl，则①表示Ag2CrO4。结合(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10－2.0)2×10－7.7＝10－11.7，Ksp(AgCl)＝10－2.0×10－7.7＝10－9.7。√√沉淀滴定曲线分析1．曲线分析以0.100mol·L－1AgNO3溶液滴定50.0mL

0.0500mol·L－1

含Cl－溶液的滴定曲线为例：(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10。(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。(3)相同实验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c向a方向移动。(4)相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动。2．解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任意一点都表示饱和溶液，曲线上方的任意一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任意一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的离子积Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。6.25℃时，用0.1000mol·L－1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0mL且浓度均为0.1000mol·L－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如图。已知：25℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8×10－10、5.4×10－13、8.5×10－17，下列说法正确的是(

)A．V0＝45.00B．滴定曲线①表示KCl的滴定曲线C．滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂D．当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)√解析由25℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数及图像可知，V0＝50.00，A项错误；沉淀时所需c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以－lg

c(Ag＋)从小到大依次为AgCl、AgBr、AgI，所以曲线③、②、①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线，B项错误；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积更小，更容易沉淀，C项错误；当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，AgNO3溶液过量，溶液中的c(Ag＋)相同，所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)，D项正确。7．(2025·四川)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：(ⅰ)0.10mol·L－1的H2A溶液中，