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文档简介

AtomicStructureChapter1第七章氧化还原与电极电势1、掌握利用电极电势判断氧化还原反应的方向和极限;初步掌握标准电极电势及其应用。2、熟悉氧化还原反应方程式的配平及氧化数的概念;3、了解原电池的构成、表示;电极电势的产生及一般理论计算;掌握能斯特方程,了解电极电势的应用。教学目标和要求第三节影响电极电势的因素一、能斯特方程

实际体系中各物质不可能都处于标准态浓度,用非标准态条件下的电动势为判据才能得到正确的结论。能斯特方程(Nernstequation)表达了浓度对电动势(包括电池电动势和电极电势)的影响。德国化学家W.能斯特

影响电极电势的因素很多,除了电对的本性外,主要有温度、物质的浓度、溶液的酸度。若有气体参加反应,则气体分压也对电极电势有影响。是标准状态下的电极电势。若在非标准状态下,值将随着温度、反应物浓度等条件的改变而改变。

能斯特从理论上推导出了与浓度、温度之间的关系。对于一般的电极反应:

a氧化态+ne=b还原态

这个关系式称为能斯特方程。R为气体常数(8.314J·mol-1·K-1);

F为法拉第常数(96485C·mol-1);

T为绝对温度;

n为转移电子数;

a、b分别表示氧化态物质、还原态物质前面的系数;[OX]a和[Red]b分别代表氧化态物质一侧各物质浓度幂次方的乘积和还原态物质一侧各物质浓度幂次方的乘积。若有气体参加,则用相对分压(分压除以标准态压力100kPa)代替浓度。若有纯固体物质或纯液体物质(包括参加反应的H2O),则它们的浓度为1。

溶液中进行的氧化还原反应一般都是在常温条件下进行的,而且通常温度对电极电势的影响又较小,所以在常温下,除了物质本性外,浓度是影响电极电势的重要因素。

此式可以用来计算298K时任意浓度下的电极电势。例1:298K时电极Ag│Ag+(0.001mol·L-1)的电极电势。解:查表得Ag++e=Agφθ=0.7996V

代入能斯特方程式得:

φ=0.7996+0.05916×lg10-3

=0.622(V)例2:已知电极反应

Br2(l)+2e=2Br-(0.01mol·L-1),计算298K时的φ值。解:查表得φθ

=1.066Vφ=1.066+0.059162lg1/(0.01)2

=1.301(V)(1)一边型:如Zn2+/Zn:Zn2++2e=Zn(s)

对于还原态是固态的均适用。(2)二边型:如Fe3+/Fe2+:Fe3++e=Fe2+二、能斯特方程的应用(3)有H+参加型:如Cr2O72-/Cr3+:Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OpH的影响极大。酸度可以影响氧化还原反应的产物

KMnO4

氧化Na2SO3介质反应酸性2MnO4-+6H++5SO32-=2Mn2++5SO42-+3H2O中性2MnO4-+H2O+3SO32-=

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