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沉淀溶解平衡图像的分析第12章

第53讲

1.熟知常考沉淀溶解平衡图像的类型,能用沉淀溶解平衡原理解释曲线变化的原因。2.会选取特殊点利用数据进行有关Ksp的计算。复习目标课时精练类型一离子积曲线类型二沉淀滴定曲线内容索引类型三对数曲线离子积曲线类型一1.图像举例BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡:2.信息解读a→cb→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a曲线上变化,增大c(Ba2+)曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液

2.(2026·郑州阶段性考试)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是A.温度为T2时,Ksp(FeAsO4)=10-2amol2·L-2B.c(FeAsO4):Z>W=XC.FeAsO4的溶解过程吸收能量D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液√

返回沉淀滴定曲线类型二1.沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。2.图像举例用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示:(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为

。10-10

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+)

(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。=(3)相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c向

(填“a”或“b”,下同)方向移动。a

(4)相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向

方向移动。b

相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相同量的Ag+时,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反应终点c向b方向移动。

返回对数曲线类型三对数[lgc(M+)—lgc(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的浓度的对数。(1)图像举例(2)信息解读①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液;曲线上方的任一点均表示过饱和溶液(Q>Ksp);曲线下方的任一点均表示

溶液(Q<Ksp)。如,c点对于ZnS:Q<Ksp(ZnS),为不饱和溶液;c点对于CuS:Q>Ksp(CuS),为

溶液。②比较Ksp大小:Ksp(ZnS)

Ksp(CuS)。不饱和过饱和>1.(2025·陕晋青宁,14)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。已知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,形成[M(OH)4]2-;溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时,X可忽略不计。下列说法错误的是A.L为-lgc{[Al(OH)4]-}与-lgc(H+)的关系曲线B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为

1011.2

mol-4·L4C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分

离Cd(OH)2和Al(OH)3D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离√

Zn(OH)2与Cd(OH)2的组成相似,曲线斜率相同,Ksp=c(X2+)·c2(OH-),-lgKsp=-lg

c(X2+)-2lg

c(OH-)=-lg

c(X2+)+28+2lg

c(H+),即-lg

c(X2+)=-2lgc(H+)-lgKsp-28,结合Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],可知Zn2+沉淀完全时所需OH-浓度小,-lg

c(H+)小;Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,则开始生成[Zn(OH)4]2-时OH-浓度小,-lg

c(H+)小,[Zn(OH)4]2-、[Cd(OH)4]2-的组成相似,曲线斜率相同,则X对应关系如图:

2.(2024·黑吉辽,15)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;③25℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。

3.(2025·安徽,14)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。已知25℃时,Ka1(H2A)=10-1.6mol·L-1,Ka2(H2A)=10-6.8mol·L-1,lg2=0.3。下列说法正确的是A.25℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)

=10-6.3mol2·L-2B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)C.pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA-)+c(H2A)=c(OH-)+c(Cl-)√

返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号12345678答案BBADCBCC题号91011答案CCD答案1234567891011

1234567891011答案√1234567891011答案

1234567891011答案√

1234567891011答案3.T

℃时,向5mLamol·L-1BaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L-1Na2CO3溶液,滴加过程中溶液的-lgc(Ba2+)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是[已知:lg5=0.7,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10mol2·L-2]A.A、B两点溶液中c(Ba2+)之比为2000∶3B.a=10-4.3C.T

℃时,C点对应的含BaCO3的分散系很

稳定D.若用相同浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在A点后的变化

曲线如虚线部分√1234567891011答案

1234567891011答案

由图可知,T

℃时,C点溶液中浓度商Q大于溶度积Ksp,能析出沉淀,分散系是不稳定的悬浊液,故C项错误;Ksp(BaCO3)=1.0×10-8.6

mol2·L-2>Ksp(BaSO4)=1.0×10-10

mol2·L-2,则图中横坐标为5~10的曲线应该在实线的上面,故D项错误。1234567891011答案4.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四点的Kw不同C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸

钾晶体可使a点变到b点D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液1234567891011答案√1234567891011答案

根据图示,b点c(Fe3+)与c点c(Cu2+)相等,而b点c(OH-)=10-12.7

mol·L-1,c点c(OH-)=10-9.6

mol·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A项错误;a、b、c、d四点的温度相同,Kw相同,B项错误;在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体,对Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响,C项错误;d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方,为不饱和溶液,D项正确。5.(2022·湖南,10)室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5

mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp(AgBr)=5.4×10-13mol2·L-2,Ksp(AgI)=8.5×10-17

mol2·L-2]。下列说法正确的是A.a点:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的浓度为0.100mol·L-1C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)√1234567891011答案1234567891011答案

1234567891011答案

6.(2025·黄石模拟)常温下Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,Mx+指Ag+或Cu2+。下列说法正确的是A.d点所在直线表示-lgc(Cu2+)与-lgc(S2-)的

关系曲线B.CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s)C.b点分散系中含有Ag2S和CuS固体混合物D.Ksp(Ag2S)的数量级为10-491234567891011答案√1234567891011答案

1234567891011答案

由图可知,b点Q(Ag2S)>Ksp(Ag2S),Q(CuS)<Ksp(CuS),则b点分散系含Ag2S固体,但不含CuS固体,C错误;由B分析可知,Ksp(Ag2S)的数量级为10-50,D错误。

√1234567891011答案1234567891011答案

由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,pOH=12,则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3

mol4·L-4=10-38.5

mol4·L-4,故A错误;pH=4时Al3+对应的pM=3,即c(Al3+)=10-3

mol·L-1,故B错误;当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Fe3+和Al3+,故C正确;Cu2+刚要开始沉淀,此时c(Cu2+)=0.1

mol·L-1,若c(Cu2+)=0.2

mol·L-1,则对应的pM<1,由图像知,此时c(Al3+)>10-5

mol·L-1,则Al3+、Cu2+会同时沉淀,故D错误。

√123456789

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