ISO 23702-12023 皮革.全氟烷基和多氟烷基物质.第1部分用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物标准立项发展报告

皮革全氟烷基和多氟烷基物质第1部分：用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:Leather—Per-andpolyfluoroalkylsubstances—Part1:Determinationofnon-volatilecompoundsbyextractionmethodusingliquidchromatography摘要全氟烷基和多氟烷基物质（PFAS）因其优异的疏水、疏油及热稳定性，被广泛用作皮革及纺织品的防水防油整理剂。然而，该类物质具有极强的环境持久性、生物累积性和潜在毒性，已引发全球范围内的高度关注。国际标准化组织（ISO）于2023年6月14日正式发布ISO23702-1:2023《皮革全氟烷基和多氟烷基物质第1部分：用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物》，为皮革及其制品中PFAS非挥发性化合物的定性定量分析提供了统一的技术依据。本报告系统梳理了该标准的立项背景、制定过程、核心技术内容、国内外相关法规政策及标准实施意义，重点介绍了参与标准制定的主要技术单位及其贡献，并对标准未来可能的修订拓展方向进行了展望。该标准的发布填补了皮革领域PFAS检测国际标准的空白，对促进皮革行业绿色转型、突破国际贸易技术壁垒具有重要意义。关键词：皮革；全氟烷基物质；多氟烷基物质；液相色谱法；萃取法；国际标准一、引言1.1研究背景全氟烷基和多氟烷基物质（Per-andpolyfluoroalkylsubstances,PFAS）是一类由数千种人工合成有机氟化物组成的庞大家族，其分子结构中含有碳-氟键，赋予该类物质极高的化学稳定性、表面活性以及优异的疏水、疏油特性。自20世纪50年代以来，PFAS被广泛用于纺织品、皮革、纸张、消防泡沫、不粘锅涂层、化妆品等众多工业和消费品领域。在皮革行业中，PFAS类化合物常被用作防水、防油和防污整理剂，以提升皮革制品的实用性能。然而，PFAS的碳-氟键极其稳定，使其在自然环境中几乎无法降解，被称为"永久性化学品"。大量研究表明，PFAS可在人体和动物体内蓄积，与多种健康风险相关，包括肝肾毒性、甲状腺功能异常、免疫系统抑制、生殖发育毒性及某些癌症等。目前，全氟辛烷磺酸（PFOS）、全氟辛酸（PFOA）等典型PFAS物质已被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件B和附件A，在全球范围内被禁止或严格限制生产和使用。1.2标准立项的必要性随着国际社会对PFAS环境与健康风险认识的不断深入，欧美等主要经济体相继出台了一系列限制PFAS的法规和政策。欧盟REACH法规将PFOS、PFOA及其相关物质纳入高关注物质清单并进行限制；美国多个州颁布了针对食品包装、消防泡沫、地毯等产品中PFAS的禁令；2023年，欧洲化学品管理局（ECHA）更是提出了针对全氟烷基和多氟烷基物质（超过10,000种物质）的全面限制提案。与此同时，中国也在《重点管控新污染物清单（2023年版）》中将全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟列为首批重点管控新污染物。在皮革行业，尽管PFAS的使用历史悠久，但长期以来缺乏统一、可靠的检测方法国际标准。不同国家和地区采用不同的检测方法和判定标准，导致检测结果缺乏可比性，不仅增加了企业的合规成本，也构成了潜在的贸易技术壁垒。因此，制定一部专门针对皮革中PFAS检测的国际标准，成为国际皮革贸易和行业可持续发展的迫切需求。在此背景下，ISO/TC29（国际标准化组织/小工具技术委员会）下属的皮革技术委员会启动了PFAS检测方法标准的制定工作，经过多年的技术研讨和试验验证，最终形成了ISO23702-1:2023国际标准。二、标准概况2.1标准基本信息标准编号：ISO23702-1:2023标准名称：皮革全氟烷基和多氟烷基物质第1部分：用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物英文名称：Leather—Per-andpolyfluoroalkylsubstances—Part1:Determinationofnon-volatilecompoundsbyextractionmethodusingliquidchromatography发布日期：2023年6月14日发布机构：国际标准化组织（InternationalOrganizationforStandardization,ISO）标准状态：现行国际标准分类号（ICS）：59.140.30（皮革和裘皮）标准性质：国际标准适用语言：英语2.2标准定位与适用范围ISO23702-1:2023是ISO23702系列标准的第1部分，专注于皮革中PFAS非挥发性化合物的测定。该标准建立了以有机溶剂萃取结合液相色谱分析的技术路径，适用于各类皮革及其制品中非挥发性PFAS化合物的定性和定量检测。该标准的适用范围涵盖了生皮、半成品革、成品革以及可能经过防水、防油、防污等功能性整理的各类皮革材料。非挥发性PFAS化合物是最常见的一类PFAS物质，也是皮革功能性整理剂中最主要的存在形式。该标准通过对非挥发性PFAS的准确测定，为皮革产品的质量安全管控、法规符合性验证及国际贸易提供了统一的技术标尺。三、标准制修订过程标准制定过程经过多个阶段的严谨推进，体现了国际标准制定的科学性和广泛代表性。3.1提案阶段（ProposalStage）随着斯德哥尔摩公约对PFOS、PFOA等物质的全球管控日益严格，以及各国皮革贸易中对PFAS检测需求的快速增长，国际皮革行业意识到建立统一检测标准的紧迫性。在国际皮革化学家和工艺师协会联合会（IULTCS）的积极推动下，ISO/TC29（皮革技术委员会）接受了制定皮革中PFAS检测方法标准的提案申请，并完成了新工作项目（NewWorkItemProposal,NWIP）的立项投票。多个成员国表示支持并承诺参与标准制定工作。3.2草案起草阶段（PreparationofWorkingDraft）标准起草工作组成立后，由来自各国皮革行业、检测机构、科研院所的专家共同组成工作组。工作组首先对各国现有的PFAS检测方法进行了系统调研和比对分析，包括液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱法（GC-MS）、高效液相色谱法（HPLC）等多种技术路线。在综合考虑检出限、灵敏度、准确度、可操作性等指标的基础上，工作组决定以液相色谱法为主要技术路线，并确定了溶剂萃取的前处理方案。起草工作组经过多轮技术讨论和实验室间验证，形成了标准的首版工作组草案（WorkingDraft,WD）。草案明确了标准的适用范围、术语定义、原理、试剂与材料、仪器设备、样品制备、萃取程序、色谱条件、定性与定量方法、精密度和回收率等技术内容。3.3委员会审议阶段（CommitteeStage）工作组草案经修改完善后提交至ISO/TC29委员会，进入委员会草案（CommitteeDraft,CD）阶段。各成员国技术专家对CD稿进行了逐条审议，就萃取溶剂的选择、萃取温度和时间等关键试验参数、方法的检出限和定量限、结果计算与表达方式等技术细节提出了大量修改意见。起草工作组对各成员国反馈意见逐一进行了研讨和处理，形成委员会草案投票稿，并通过了委员会内部投票。3.4批准与出版阶段（ApprovalandPublication）经过多轮修改和完善，标准进入国际标准草案（DraftInternationalStandard,DIS）阶段。各成员国对DIS稿进行了正式投票，标准获得了高票通过。随后，标准进入最终国际标准草案（FinalDraftInternationalStandard,FDIS）阶段，经过最终审核批准后，于2023年6月14日正式由ISO中央秘书处出版发布。标准编号为ISO23702-1:2023。四、标准主要技术内容4.1方法原理ISO23702-1:2023规定的检测方法基于以下技术原理：将皮革样品裁剪至规定尺寸后，采用有机溶剂在受控温度条件下对样品中的非挥发性PFAS化合物进行萃取，使目标分析物从皮革基质中转移至溶剂相中。萃取液经净化处理后，通过液相色谱仪（LC）对目标化合物进行分离，并通过适当的检测器（如质谱检测器MS/MS或紫外检测器UV）进行定性和定量分析。4.2关键技术参数样品前处理：标准规定了皮革样品的裁剪规格、取样位置和样品保存条件，确保样品的代表性和检测结果的重复性。同时，标准对样品萃取过程中可能引入的背景污染进行了控制要求。萃取条件：标准明确了萃取溶剂的选择方案、萃取温度范围、萃取时间及萃取次数等关键技术参数。萃取溶剂的选择需兼顾对不同碳链长度和官能团类型PFAS化合物的溶解能力，同时考虑溶剂的安全性和环境友好性。色谱条件：标准推荐了液相色谱分析所采用的色谱柱类型、流动相组成及其梯度洗脱程序、柱温、流速和进样量等分析参数，确保目标化合物能够获得良好的色谱分离效果。定性与定量方法：标准规定了采用保留时间结合质谱特征碎片离子进行定性确认的技术要求，以及采用外标法或内标法进行定量分析的具体操作程序。内标物的选择需考虑其化学性质与目标分析物的匹配性。4.3方法性能指标标准对方法的检出限（LOD）、定量限（LOQ）、回收率、重复性和再现性等性能指标提出了明确要求，并通过国际实验室间联合验证试验确定了方法在不同浓度水平下的精密度数据。实验室应定期使用标准品和质控样品进行方法性能验证，以确保检测结果的稳定性和可靠性。4.4结果表示标准规定了检测结果的表达方式，明确了结果单位为mg/kg（或μg/kg）、有效数字修约规则及不确定度的评估与报告要求。检测报告应包含样品信息、检测方法、检测结果及必要的说明信息。五、国内外相关法规与政策背景ISO23702-1:2023的发布与实施与全球范围内日益严格的PFAS管控政策密切相关，标准的制定充分回应了国际法规和监管要求的检测需求。5.1国际法规框架《斯德哥尔摩公约》：作为全球最重要的持久性有机污染物管控国际公约，已将PFOS（2009年）、PFOA（2019年）和全氟己基磺酸（PFHxS，2022年）列入受控物质清单。缔约方须采取措施禁止或限制相关物质的生产、使用和进出口。欧盟REACH法规：欧盟将PFOS和PFOA及其相关物质纳入REACH法规附件XVII进行限制。欧洲化学品管理局（ECHA）于2023年2月提交了针对全氟烷基和多氟烷基物质（PFAS）的全面限制提案，拟对超过10,000种PFAS物质实施"普遍性限制"，即禁止在欧盟境内生产、使用和投放市场，这是欧盟有史以来范围最广的化学品限制提案。美国法规：美国环境保护署（EPA）发布了PFAS战略路线图，多个州已通过了针对不同产品类别中PFAS的禁令或限制法规。美国国防部和食品及药物管理局（FDA）也对特定领域PFAS的使用提出了限制要求。中国政策法规：生态环境部等六部门联合发布了《重点管控新污染物清单（2023年版）》，将全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟列为首批重点管控新污染物，实施禁止、限制、限排等环境风险管控措施。工信部等多部门也出台了相关产业政策，推动含PFAS产品的替代和淘汰。5.2标准与法规的衔接ISO23702-1:2023的发布为各国监管机构提供了一套科学、可靠、可比的检测技术手段。通过统一检测方法，有助于各国在PFAS管控中实现检测结果互认，促进政策协调与贸易便利化。同时，该标准也为皮革生产企业提供了合规自检的技术依据，帮助企业评估产品中PFAS的含量水平，制定相应的替代和减排策略。六、标准的主要意义与影响6.1填补国际标准空白在ISO23702-1:2023发布之前，皮革行业缺乏专门针对PFAS检测的国际标准。虽然部分国家和地区已制定了适用于纺织品、水、土壤等基质的PFAS检测方法标准，但由于皮革基质的复杂性和特殊性——包括鞣制过程中引入的金属离子、加脂剂、染料等多种干扰物质——直接套用其他基质的检测方法往往难以获得满意的准确度和精密度。该标准的发布有效填补了这一空白。6.2促进国际贸易便利化统一的检测标准意味着不同国家和地区的实验室可以采用相同的方法进行检测，检测结果在全球范围内具有可比性和互认性。这有助于消除因检测方法差异造成的技术性贸易壁垒，降低皮革产品的贸易成本，促进国际皮革贸易的健康发展。6.3推动行业绿色转型该标准的实施为皮革行业识别和管理PFAS风险提供了技术工具。企业可以通过检测全面了解自身产品和供应链中PFAS的使用情况，从而有针对性地开展替代品研发、清洁生产改造和供应链管理。同时，标准的实施也将引导皮革化学品供应商开发和推广无氟防水防油整理剂等绿色替代产品。6.4服务消费者健康保护通过为皮革制品中PFAS的检测提供可靠的技术手段，该标准有助于加强对皮革消费品的安全监管，降低消费者通过日常接触暴露于PFAS的风险，保障公众健康。七、主要参与单位介绍国际标准化组织ISO23702-1:2023标准的制定汇聚了来自全球多个国家的专业机构和权威专家。以下介绍一个在标准制定过程中发挥重要作用的技术单位。7.1中国皮革制鞋研究院有限公司中国皮革制鞋研究院有限公司（以下简称"皮革院"）是中国皮革和制鞋行业规模最大、综合实力最强的国家级科研机构之一，长期致力于皮革及制鞋领域的科学研究、标准研制、质量检测和技术服务，在全国乃至全球皮革行业标准化工作中发挥着重要作用。皮革院是全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）的秘书处承担单位和国际标准化组织ISO/TC29（皮革技术委员会）的国内技术对口单位，深度参与国际皮革标准化工作。在ISO23702-1:2023的制定过程中，皮革院作为中国代表团的核心成员单位，组织国内相关科研机构、检测机构和生产企业全程参与了该标准各阶段的制定工作。具体而言，皮革院的主要贡献包括：（1）组织国内专家对标准草案进行深入研讨和反馈，就萃取条件优化、基质效应消除、方法精密度验证等技术问题提出了一系列建设性意见；（2）组织国内多家实验室参与国际实验室间联合验证试验（Round-RobinTest），为方法性能指标的确定提供了宝贵的数据支撑；（3）同步推进该标准的国内转化工作，推动国家标准和团体标准的制定工作；（4）积极开展标准宣贯培训活动，帮助国内皮革企业和检测机构理解和掌握国际标准的技术要求，提升行业整体的检测能力和质量管控水平。皮革院建有国家皮革制品质量检验检测中心，配备了液相色谱-三重四极杆质谱联用仪（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）等先进分析仪器设备，在PFAS等新污染物检测领域具有雄厚的技术实力和丰富的实践经验。该院多年来主持和参与制定修订了数百项皮革领域国家标准、行业标准和国际标准，为促进我国皮革行业标准化事业发展和国际标准化合作交流作出了重要贡献。八、结论与展望ISO23702-1:2023作为皮革领域首个PFAS检测方法国际标准，其发布实施是全球皮革行业应对PFAS环境与健康挑战的重要里程碑。该标准的制定以科学严谨的方法学为基础，历时多年完成了从项目提案、草案起草、多方论证到最终出版的全流程工作，凝聚了国际皮革领域众多专家和机构的智慧和经验。从技术层面看，该标准建立的液相色谱萃取检测方法具有灵敏度高、选择性好、准确可靠的技术特点，能够满足皮革基质中非挥发性PFAS化合物的定性和定量检测需求。标准明确规定的方法性能指标和质量控制要求，为实验室方法验证和日常检测工作提供了有力的技术指导。该标准只是系列标准的第1部分，未来还将陆续出台涵盖挥发性PFAS化合物、总氟含量筛查方法等内容的后续部分，形成覆盖不同物质类别、不同检测需求的完整标准体系。从产业层面看，随着全球PFAS管控政策的持续收紧，皮革行业面临的合规压力将进一步加大。建议相关企业在积极采用ISO23702-1:2023标准开展内部质量管控的同时，主动开展PFAS替代品的研究和应用验证，从源头上减少PFAS的使用，推动行业向更加绿色、可持续的方向发展。同时，也应密切关注ISO23702系列标准后续部分的制定进展，以及欧盟PFAS全面限制提案等法规动态，提前做好应对准备。从标准化工作层面看，中国皮革行业应进一步加强与国际标准化组织的合作与交流