ISO 119362023 皮革.某些双酚总含量的测定标准立项发展报告

皮革某些双酚总含量的测定标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:Leather—DeterminationofTotalContentofCertainBisphenols摘要随着全球消费品安全法规的日趋严格以及消费者对健康环保意识的持续提升，皮革及其制品中双酚类化合物的残留问题已引起国际社会的高度关注。双酚类化合物作为工业生产中广泛应用的化工原料，具有潜在的内分泌干扰活性，可通过皮肤接触途径对人体健康构成威胁。在此背景下，国际标准化组织（ISO）于2023年7月正式发布了ISO11936:2023《皮革某些双酚总含量的测定》国际标准。该标准的出台填补了皮革领域双酚类物质检测方法国际标准的空白，为全球皮革贸易中双酚类物质的监管提供了统一的技术依据。本报告系统梳理了该标准的立项背景、技术内容、制定过程及预期影响，深入分析了标准所规定的检测原理、仪器设备、试剂材料、样品制备和结果计算等关键技术要素，并对主要参与单位的技术贡献进行了详细介绍。报告认为，ISO11936:2023的发布实施将有效促进全球皮革行业绿色转型升级，为皮革制品中双酚类物质的管控提供科学、统一、可操作的检测技术支撑，对保障消费者健康安全、消除国际贸易技术壁垒、推动行业可持续发展具有重要的现实意义和深远影响。关键词：皮革；双酚；国际标准；含量测定；检测方法；质量控制；绿色制造Keywords:Leather;Bisphenols;InternationalStandard;DeterminationofContent;TestingMethod;QualityControl;GreenManufacturing一、引言1.1研究背景双酚类化合物（Bisphenols）是一类含有两个羟基苯基官能团的有机化合物，主要包括双酚A（BPA）、双酚B（BPB）、双酚F（BPF）、双酚S（BPS）等。由于具有良好的热稳定性、力学性能和化学耐久性，双酚类化合物被广泛用作聚碳酸酯塑料、环氧树脂、热敏纸、阻燃剂等产品的合成原料。在皮革加工领域，双酚类化合物可能通过多种途径引入产品中，例如作为合成鞣剂、涂饰剂、染料及助剂的原料或杂质，或在皮革制品的涂层、粘合和整理工序中残留。近年来，大量毒理学研究证实，双酚类化合物具有雌激素样活性，能够干扰人体内分泌系统的正常功能，与生殖发育异常、代谢紊乱、神经系统损伤和某些癌症的发生存在潜在关联。欧盟已将双酚A列入高度关注物质（SVHC）候选清单，并在多个产品领域实施了严格的限量要求。2020年，欧盟发布法规(EU)2020/1683，对皮革制品中双酚A的含量设定了更为严格的限制。其他主要经济体也纷纷加强了对双酚类物质的监管力度。然而，在ISO11936:2023发布之前，全球范围内缺乏统一的皮革中双酚类物质检测方法标准。各国检测机构和企业采用的方法各异，检测结果缺乏可比性，给国际贸易和市场监管带来了显著困难。因此，制定一项国际统一的皮革中双酚类物质检测方法标准，成为全球皮革行业的迫切需求。1.2标准制定意义ISO11936:2023的发布实施具有多方面的重要意义：第一，填补国际标准空白。该标准是国际标准化组织在皮革领域发布的首个双酚类物质检测方法标准，完善了ISO皮革检测标准体系，为双酚类物质的检测提供了统一的技术规范。第二，促进国际贸易便利化。统一检测方法有助于消除因方法差异造成的技术性贸易壁垒，降低贸易成本，增强检测结果在全球范围内的可比性和互认性。第三，保障消费者健康安全。标准提供了科学可靠的检测手段，为监管机构实施市场监督和产品召回提供了技术依据，有助于保护消费者健康。二、标准概述2.1标准基本信息|项目|内容||------|------||标准编号|ISO11936:2023||标准名称|皮革某些双酚总含量的测定||英文名称|Leather—Determinationoftotalcontentofcertainbisphenols||发布机构|国际标准化组织（ISO）||国际分类号|皮革和裘皮技术（ICS59.140.30）||发布日期|2023年7月18日||发布年份|2023年||标准状态|现行||国别|国际组织||原文语种|英语|2.2适用范围ISO11936:2023规定了皮革中双酚A（BPA）、双酚B（BPB）、双酚F（BPF）和双酚S（BPS）等特定双酚类化合物总含量的测定方法。该标准适用于各类皮革及其制品中双酚类物质的检测，包括但不限于服装用革、鞋面用革、箱包用革、家具用革及汽车内饰用革等。2.3检测原理标准所规定的检测方法基于液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）技术平台。其基本原理为：将皮革样品经适当的前处理过程（包括溶剂萃取和必要的净化步骤），使样品中游离态和结合态的双酚类化合物被有效提取至溶剂中。提取液经浓缩、定容后进行液相色谱分离，通过色谱柱将不同的双酚类化合物有效分离，随后进入串联质谱检测器进行定性和定量分析。通过内标法定量，可准确测定皮革样品中各种双酚类化合物的含量。三、标准主要技术内容3.1样品前处理样品的代表性直接关系到检测结果的准确性。标准对取样方法、样品尺寸和样品保存条件提出了明确要求。在样品制备环节，标准要求将皮革样品裁剪成适当尺寸（通常为2mm×2mm或更小的碎片），以保证萃取效率。对于涂层皮革或复合皮革，应确保涂层与基材的分离或整体均匀粉碎。样品在分析前应在规定的环境条件下进行状态调节，以保证检测结果的稳定性。3.2萃取方法标准详细规定了双酚类化合物的萃取条件和程序。研究与实践表明，选择合适的萃取溶剂和萃取条件对于实现双酚类化合物的完全提取至关重要。标准推荐使用甲醇或乙腈作为萃取溶剂，并系统考察了萃取温度、萃取时间、溶剂体积与样品质量的比例关系等关键参数。萃取方法通常采用超声辅助萃取或加压溶剂萃取技术。超声辅助萃取操作简便、设备成本较低；加压溶剂萃取则在萃取效率和时间效率方面具有优势。标准对萃取溶剂的选择依据和萃取效率验证提出了技术要求，确保方法的回收率满足质量控制要求。3.3仪器分析条件液相色谱-串联质谱法是标准的指定检测技术。在色谱分离方面，标准推荐使用C18反相色谱柱，以水-甲醇（或乙腈）体系作为流动相，通过梯度洗脱程序实现目标化合物的有效分离。色谱分离条件经过系统优化，确保各双酚类化合物色谱峰的良好分离度。在质谱检测方面，标准采用电喷雾离子源（ESI），在多反应监测（MRM）模式下进行数据采集。每个化合物选取两个特征离子对进行监测，其中丰度较高的离子对用于定量分析，另一离子对用于定性确证。通过离子对比例和色谱保留时间双重判据，确保检测结果的特异性和准确性。3.4质量控制与保证为保证检测结果的准确可靠，标准建立了完善的质量控制体系，主要包括：空白试验：每批样品分析时应同步进行空白试验，以监测试剂和环境可能引入的污染。加标回收试验：采用样品加标的方式验证方法的准确度。标准要求加标回收率应在70%~120%范围内。重复性：同实验室、同操作者在相同条件下对同一均匀样品的多次测定结果之间的精密度应符合标准规定的限值要求。再现性：不同实验室对同一均匀样品的测定结果之间的精密度也应符合相应的限值要求。检出限和定量限：标准明确规定了方法检出限（LOD）和定量限（LOQ）的确定方法和参考值，确保方法的灵敏度能够满足现行法规的限量要求。3.5结果计算与表达标准规定了基于内标法的定量计算方式。通过绘制标准工作曲线，以标准溶液浓度为横坐标、标准品与内标物的峰面积比值为纵坐标建立线性回归方程。样品中双酚类化合物的含量根据标准曲线计算，结果以毫克每千克（mg/kg）为单位表示。最终结果以平行测定的算术平均值报出，并保留至适当的小数位。四、标准制定过程与国际合作4.1标准制定历程ISO11936:2023的制定经历了系统的国际标准研制流程。该标准由ISO/TC120（皮革技术委员会）归口管理。标准制定过程遵循国际标准化组织的程序规则，从标准提案（NP）、工作组草案（WD）、委员会草案（CD）、国际标准草案（DIS）到最终国际标准草案（FDIS），每一个阶段都经过成员国投票和技术审查。在制定过程中，各成员国专家在检测原理的科学性、方法的可操作性、技术指标的合理性和文本表述的严谨性等方面进行了充分讨论和论证，最终达成了国际共识。4.2国际合作与协调标准的制定充分考虑了国际上主要经济体的技术法规要求和检测需求，主动与欧盟相关法规、中国国家标准（GB/T）体系以及其他国际标准化成果保持了技术协调。同时，标准的检测方法与REACH法规（EC1907/2006）附录XVII中关于双酚A的限制要求保持了技术上的一致性，为全球市场监管提供了统一的技术支撑。五、主要参与单位介绍——中国皮革制鞋研究院有限公司中国皮革制鞋研究院有限公司（以下简称“中皮院”）是ISO11936:2023制定工作的核心参与单位之一，在国际标准研制过程中发挥了重要的技术引领和组织协调作用。5.1单位概况中国皮革制鞋研究院有限公司始建于1959年，是中国皮革和制鞋行业规模最大、综合实力最强的国家级科研机构。中皮院作为ISO/TC120国内技术对口单位，长期代表中国参与国际皮革标准化事务，在皮革及鞋类标准的制修订、检测技术和质量监督等领域具有深厚的科研积累和丰富的实践经验。5.2技术基础与科研能力中皮院拥有国家皮革制品质量检验检测中心等国家级检测平台，配备了先进的液相色谱-质谱联用仪（LC-MS/MS）、气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）、电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）等大型精密分析仪器。近年来，中皮院在皮革中有害物质检测技术领域开展了大量前沿性研究，先后承担了多项国家和省部级科研项目，主持或参与制修订国际标准、国家标准和行业标准百余项。5.3对ISO11936:2023的技术贡献在ISO11936:2023的制定过程中，中皮院依托长期积累的科研优势和试验数据，主要开展了以下工作：方法学研究：组织技术团队对皮革中双酚类化合物的萃取条件、色谱分离条件、质谱检测参数等进行了系统性优化研究，通过大量试验数据验证了采用液相色谱-串联质谱法的可行性和可靠性。实验室间验证：组织国内外多家实验室开展协同试验，对方法的重复性、再现性和稳健性进行了全面评估，为确定标准中精密度指标提供了关键数据支撑。5.4行业影响力中皮院在皮革行业标准化领域具有广泛的行业影响力和公信力。通过主导和参与ISO11936:2023等国际标准的制定，中皮院有效提升了中国皮革行业在国际标准化舞台上的话语权，促进了中国皮革产业标准体系的不断完善，为推动中国皮革产品走向国际市场提供了有力的技术支撑。六、标准实施的意义与展望6.1对行业的深远影响ISO11936:2023的发布实施将推动全球皮革行业在双酚类物质管控方面进入规范化、标准化的新阶段。皮革生产企业和检测机构将依据该标准建立和完善质量控制体系，加强原材料供应链的合规管理，优化生产工艺以降低双酚类物质的引入和残留。相关监管部门可以依据此标准开展市场监督抽查，为消费者提供安全保障。6.2国际互认与贸易便利化作为国际标准化组织发布的方法标准，ISO11936:2023将在全球范围内得到广泛认可和应用。统一的检测方法和技术指标有助于各经济体之间检测结果的互认，有效减少重复检测成本，简化通关程序，促进皮革产品的国际贸易便利化。6.3未来发展方向未来，皮革中双酚类物质的检测方法标准仍将面临持续发展的需求。随着分析技术的不断进步，更高灵敏度、更高通量的检测方法将不断涌现。同时，随着法规的更新和新型双酚类物质的涌现，现有标准的适用性和扩展性将需要持续评估和修订。此外，快速筛查技术、便携式检测设备的开发应用也将成为未来标准化工作的重要方向。七、结论ISO11936:2023《皮革某些双酚总含量的测定》国际标准的发布实施，是全球皮革标准化工作的一项重要成果。该标准以科学严谨的技术内容、完善的质控体系和广泛的国际共识，为皮革中双酚类物质的检测提供了统一、规范、可靠的技术方法。标准的实施将有力促进全球皮革产品质量安全水平的提升，保障消费者健康权益，推动绿色制造和可持续发展理念在皮革行业的贯彻落实。中国皮革制鞋研究院有限公司等中国技术机构积极参与国际标准的制定工作，充分体现了中国在皮革标准化领域的技术实力和负责任的大国担当。展望未来，随着全球对化学物质安全管理的日益重视以及检测技术的持续革新，皮革中双酚类物质检测标准体系将不断发展和完善，为构建更加安全、透明、可持续的全球皮革产业链贡献更大力量。参考文献[1]ISO11936:2023,Leather—Determinationoftotalcontentofcertainbisphenols[S].Geneva:InternationalOrganizationforStandardization,2023.[2]国际标准化组织.ISO/IEC导则第2部分:国际标准的结构和编写规则[S].2021.[3]Regulation(EC)No1907/2006oftheEuropeanParliamentandoftheCouncilconcerningtheRegistration,Evaluation,AuthorisationandRe