GB 5009.11-2024 食品安全国家标准　食品中总砷及无机砷的测定标准立项发展报告

食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:NationalFoodSafetyStandard—DeterminationofTotalArsenicandInorganicArsenicinFoods摘要关键词：食品安全国家标准；总砷；无机砷；电感耦合等离子体质谱法；原子荧光光谱法；食品检测；标准修订Keywords:nationalfoodsafetystandard;totalarsenic;inorganicarsenic;ICP-MS;atomicfluorescencespectrometry;foodtesting;standardrevision一、引言1.1立项背景与必要性砷及其化合物在自然界中分布广泛，可通过土壤、水源和空气进入食物链。食品中的砷按其化学形态可分为无机砷和有机砷两大类，其中无机砷（As³⁺、As⁵⁺）的毒性显著高于有机砷（如砷甜菜碱、砷胆碱等）。国际癌症研究机构（IARC）早在1980年即将无机砷列为人类致癌物（GroupⅠ），流行病学研究证实长期摄入无机砷与皮肤癌、肺癌、膀胱癌等多种癌症的发病风险呈正相关。此外，无机砷还可引起皮肤角化、色素沉着等慢性损害以及心血管系统损伤。我国是居民大米消费量较大的国家，而水稻对砷具有较强的富集能力，尤其在特定地质背景区域，稻米中无机砷含量可能超标。与此同时，水产品、食用菌、海藻等食品类别中的砷形态分布复杂，总砷含量高但主要以低毒的砷甜菜碱形式存在，若仅以总砷作为评价指标，可能导致过度风险评估。因此，区分总砷与无机砷的测定方法具有重要的科学意义和实际监管价值。GB5009.11标准作为我国食品安全国家标准体系中食品中砷测定的基础性方法标准，其技术水平和适用性能直接关系到食品安全监管的科学性和准确性。随着分析仪器的发展、样品前处理技术的进步以及国际食品法典委员会（CAC）和国际标准化组织（ISO）对无机砷测定方法要求的更新，旧版标准已难以满足当前检测需求和监管实际，亟需进行修订。1.2标准修订历程GB5009.11标准的历史可追溯至原GB/T5009.11—1996《食品中总砷的测定方法》，后经多次修订演变为GB5009.11—2003及GB5009.11—2014。2024年2月8日，国家卫生健康委员会会同国家市场监督管理总局发布GB5009.11—2024《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》，自2024年8月8日起正式实施。新版标准替代了GB5009.11—2014，在保留原有总砷测定方法的基础上，对无机砷的测定方法进行了重大技术升级，同时根据近年来的应用实践和仪器发展水平，对部分方法参数做了优化调整。二、标准主要技术内容2.1适用范围GB5009.11—2024规定了食品中总砷及无机砷的测定方法，适用于各类食品中总砷含量及无机砷含量的测定。标准明确了各检测方法的适用食品基质类型，涵盖粮食及其制品、蔬菜及其制品、水果、食用菌、水产动物及其制品、乳及乳制品、饮料、酒类、调味品、婴幼儿食品等主要食品类别，基本覆盖了日常食品安全监测的全部食品品类。2.2总砷测定方法总砷的测定方法包括三类：（1）电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS法）。该方法作为第一法，利用电感耦合等离子体将样品溶液中的砷元素离子化，通过质谱检测器进行定量分析。该方法具有灵敏度高、线性范围宽、可进行多元素同时分析等突出优势，检出限低至0.002mg/kg，适用于各类食品基质中痕量总砷的测定。新版标准对该方法的碰撞反应池技术参数、内标元素选择（通常选用⁷⁴Ge或¹¹⁵In作为内标）以及基体干扰消除策略做了进一步优化。（2）原子荧光光谱法（AFS法）。该方法基于砷与硼氢化钾（KBH₄）反应生成砷化氢（AsH₃）气体，以氩气为载体导入原子化器，在特制空心阴极灯激发下产生原子荧光，通过检测荧光强度进行定量。AFS法成本较低、灵敏度好（检出限约0.010mg/kg）、操作简便，适合基层实验室和常规大批量样品的检测需求。（3）银盐法（DDC-Ag法）。该方法为传统比色法，利用二乙基二硫代氨基甲酸银与砷化氢反应生成红色络合物，在波长520nm处进行分光光度测定。该法仪器要求低、运行成本低，但灵敏度和精密度相对有限，适用于总砷含量较高的样品。2.3无机砷测定方法无机砷的测定方法包括两种：（1）高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法（HPLC-ICP-MS法）。该方法将高效液相色谱的形态分离能力与ICP-MS的高灵敏度元素检测能力相结合，可同时分离并定量测定食品中的三价无机砷[As（Ⅲ）]和五价无机砷[As（Ⅴ）]。其核心原理是利用阴离子交换色谱柱在特定流动相条件下将不同砷形态逐一分离，随后在线导入ICP-MS进行砷的定量检测。该方法检出限可达0.002mg/kg，精密度和准确度高，被国际公认为无机砷形态分析的“金标准”方法，适用于大米、水产品、食用菌等复杂基质样品中无机砷的精准测定。（2）水浴浸提-原子荧光光谱法。该方法采用稀酸溶液在热水浴条件下选择性提取样品中的无机砷，提取液经还原处理后以原子荧光光谱仪定量测定。该法操作相对简便，设备和运行成本低于HPLC-ICP-MS联用法，适合基层实验室批量筛查使用。2.4与2014版标准的主要差异GB5009.11—2024相较于GB5009.11—2014在以下方面进行了重要调整：-优化了无机砷提取的酸浓度和提取温度、时间等关键参数，提高了提取效率和稳定性；-扩展了HPLC-ICP-MS法的适用基体范围，对高油脂、高蛋白样品提供了更完善的前处理指导；-更新了检出限和定量限数据，与当前仪器技术水平相匹配；-增加了方法验证和质量控制的具体技术要求，细化了回收率允许范围、精密度要求等指标；-完善了标准文本的表述，使操作步骤更加明确、可执行性更强。三、主要起草单位介绍3.1国家食品安全风险评估中心GB5009.11—2024的主要起草单位为国家食品安全风险评估中心（ChinaNationalCenterforFoodSafetyRiskAssessment，CFSA）。国家食品安全风险评估中心是经中央机构编制委员会办公室批准成立的公益性事业单位，隶属于国家卫生健康委员会，于2011年10月正式挂牌运行。该中心是我国食品安全风险评估领域的国家级核心技术机构，承担着食品安全风险评估、食品安全标准制修订、食品安全风险监测与预警、食品安全事故流行病学调查、食品安全相关科学研究及国际交流合作等多项重要职能。在食品安全标准工作方面，CFSA是食品安全国家标准审评委员会秘书处所在单位，承担标准立项论证、组织起草、征求意见、技术审评等全过程管理工作。截至2024年，CFSA已组织制修订食品安全国家标准超过1400项，构建了涵盖食品中污染物限量、真菌毒素限量、农药残留限量、食品添加剂使用、微生物学检验、理化检验方法等各领域的食品安全国家标准体系。在GB5009.11—2024的制修订过程中，CFSA充分发挥了组织协调和技术主导作用。中心牵头组建了由中国疾病预防控制中心营养与健康所、各省市疾控中心、海关总署食品检验机构、中国检验检疫科学研究院及相关高校等多家权威机构参与的标准起草协作组，统筹安排了方法比对实验、实验室间验证、实际样品考核和意见征集反馈等各项工作。期间，CFSA组织开展了全国多中心实验室协同验证，涵盖不同品牌型号的ICP-MS、AFS等主流分析仪器，确保方法的通用性和稳健性。同时，CFSA还承担了与CAC及相关国际标准的技术比对与协调工作，确保该标准与国际先进技术水平保持一致。3.2其他参与单位该标准的制修订还得到了中国疾病预防控制中心营养与健康所、国家粮食和物资储备局科学研究院、中国检验检疫科学研究院、浙江省疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心、福建省疾病预防控制中心、南京市产品质量监督检验院、天津海关动植物与食品检测中心等单位的技术支持与协作验证。各参与单位分别承担了不同食品基质中方法的适用性验证工作，为标准技术指标的确定提供了翔实的实验数据支撑。四、标准实施的意义与发展展望4.1对食品安全监管的支撑作用GB5009.11—2024的发布实施，为国家食品安全监督抽检、风险监测和风险评估工作提供了更加精确和高效的技术手段。特别是无机砷测定能力的提升，使监管部门能够更加科学地评估不同食品类别中砷的真实风险水平，避免以总砷含量过高导致的误判，同时也能精准识别无机砷超标的食品安全隐患。这一技术进步与国家GB2762《食品安全国家标准食品中污染物限量》中对无机砷限量指标的配套实施形成了有效衔接。4.2对食品产业和国际贸易的影响4.3未来发展趋势随着分析科学技术的持续进步，食品中砷的测定方法将朝着更高灵敏度、更强形态分析能力、更快速便捷的方向发展。高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法将进一步普及，而基于色谱-原子荧光联用（LC-AFS）技术的无机砷形态分析方法也将在基层实验室得到更广泛的应用。此外，快速检测技术——如基于电化学传感、表面增强拉曼散射（SERS）、免疫层析等技术的新型无机砷快速筛查方法——有望在未来实现现场化、便携化应用。五、结论GB5009.11—2024《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》的发布与实施，是我国食品安全检测标准体系建设的一项重要成果。该标准在全面继承和发展原有技术方法的基础上，显著提升了无机砷形态分析的技术能力，优化了方法学参数，扩大了适用范围，强化了质量控制要求。标准的实施将为我国食品安全监管提供更加科学、高效的技术支撑，为保障公众饮食安全、促进食品产业健康发展和推动国际贸易便利化发挥重要作用。未来，随着分析技术的持续创新和食品安全需求的不断提升，食品中砷及其他有害元素的检测标准必将不断完善，推动我国食品安全标准体系向更加科学化、系统化、国际化的方向持续迈进。参考文献[1]中华人民共和国国家卫生健康委员会,国家市场监督管理总局.GB5009.11—2024食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定[S].北京:中国标准出版社,2024.[2]中华人民共和国国家卫生健康委员会,国家市场监督管理总局.GB5009.11—2014食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定[S].北京:中国标准出版社,2014.[3]国家卫生和计划生育委员会.GB2762—2022食品安全国家标准食品中污染物限量[S].北京:中国标准出版社,2022.[4]WorldHealthOrganization.ArsenicFactSheet[R].Gene