《水泥化学分析废液的处理方法》

1水泥化学分析废液的处理方法本文件规定了水泥及其原材料化学分析废液中重金属钡、铬、汞、铜、铅、锌、银及废酸、废碱、含氟废液、废渣和化学试剂容器的处理方法。本文件适用于通用水泥及其原材料化学分析中所排放的废液。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB8978污水综合排放标准GB30485水泥窑协同处置固体废物污染控制标准GB/T30760水泥窑协同处置固体废物技术规范HJ662水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范GB/T41058水泥窑协同处置污泥及污染土中重金属的检测方法GB/T176水泥化学分析方法HJ694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ1443水质银的测定火焰原子吸收分光光度法HJ1451水质银的测定石墨炉原子吸收分光光度法3.1总则除另有说明外，所用试剂为工业纯或不低于工业纯试剂。本文件所列市售浓液体试剂的密度指20℃的密度(ρ),单位为克每立方厘米（g/cm3）。用体积比表示试剂稀释程度。例如：盐酸（1+2）表示1份体积的浓盐酸与2份体积的水相混合。3.2盐酸(HCl)1.18g/cm3～1.19g/cm3，质量分数36%～38%。3.3硫酸（H2SO4）1.84g/cm3，质量分数95%～98%。3.4乙醇（C2H5OH）体积分数95%。3.5盐酸（1+1）将1份体积的浓盐酸与1份体积的水混合。23.6硫酸（1+9）将1份体积的浓硫酸缓慢注入9份体积的水中，混匀。3.7无水硫酸钠（Na2SO4）3.8氢氧化钠溶液（50g/L）将5g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，加水稀释至100mL，贮存于塑料瓶中。3.9氢氧化钾溶液(200g/L)将200g氢氧化钾（KOH）溶于水中，加水稀释至1L，贮存于塑料瓶中。3.10硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）或硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]3.11硫化钠(Na2S·9H2O)固体，密封保存。3.12活性炭固体，密封保存。3.13硫化亚铁（FeS）3.14酚酞指示剂溶液（10g/L）将1g酚酞溶于100mL乙醇（见4.4）中。3.15饱和氯化钠溶液将36g氯化钠（NaCl）溶于100mL水中，再加入少量氯化钠。3.16氢氧化钙（Ca(OH)2）固体，密封保存。3.17氯化钙(CaCl)固体，密封保存。4.1天平精确至0.1g。4.2酸度计测量pH值范围0～14，精度至0.01。35废液的处理不经过处理的水泥化学分析含钡、铬、汞、铜、铅、锌、银及废酸、废碱、含氟的废液不应倒入下水道中。废液处理后的溶液符合GB8978。5.1利用水泥窑协同处置处理废液5.1.1方法提要将满足或经过预处理后满足入窑要求的废液投入水泥窑，在进行水泥熟料生产的同时实现对化学分析的废液进行无害化处置。5.1.2处理步骤将水泥化学分析的含钡、铬、汞、铜、铅、锌、银及废酸、废碱、含氟废液加入水泥原材料中，利用水泥窑来进行协同处置。5.1.3协同处置设施按照GB30485的要求。5.1.4入窑协同处置固体废物特性按照GB30485的要求。入窑废液应具有相对稳定的化学组成和物理特性，其重金属以及氟、硫等有害元素的含量及投加量应满足HJ662的要求。5.1.5预处理按照HJ662中的要求。应根据入窑废液的特性和要求，按照废液协同处置方案，对废液进行中和、沉淀、混合等预处理。5.1.6协同处置运行技术要求按照GB30485的要求。5.1.7协同处置后水泥熟料中重金属含量限值按照GB30760的要求。5.2利用化学法处理废液5.2.1含钡废液的处理方法提要含有钡离子的废液中加入一定量的硫酸盐或硫酸溶液，把钡离子转化为硫酸钡沉淀后，检测钡离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤.1用硫酸钠处理含钡离子的废液处理一个硫酸钡重量法测定三氧化硫后的废液需要称取1.0g无水硫酸钠（3.7），精确至0.1g，在搅拌下，缓慢加入无水硫酸钠（3.7）到盛有钡离子废液的烧杯中，温热4h或放置12h～24h。在溶液中加2~43滴酚酞指示剂溶液（3.14用氢氧化钠溶液（3.8）中和至溶液出现粉红色，静止至溶液澄清，过滤后，取1～2滴滤液置于表面皿上，加1滴硫酸（1+9），如果没有沉淀，可将滤液直接排放。如果取1～2滴滤液置于表面皿上，加1滴硫酸（1+9）后有沉淀产生，需再加几毫升硫酸（1+9）处理滤液。.2用硫酸溶液处理含钡离子的废液处理一个硫酸钡重量法测定三氧化硫后的废液需要4.0mL硫酸（1+9），精确至0.1mL，在搅拌下,缓慢加入硫酸（1+9）到盛有钡离子废液的烧杯中，温热4h或放置12h～24h。在溶液中2～3滴酚酞指示剂溶液（3.14），用氢氧化钠溶液（3.8）中和至溶液出现粉红色，静止至溶液澄清，过滤后，取1～2滴滤液置于表面皿上，加1滴硫酸（1+9），如果没有沉淀，可将滤液直接排放。如果取1～2滴滤液置于表面皿上，加1滴硫酸（1+9）后有沉淀产生，需再加几毫升硫酸（1+9）处理滤液。5.2.2含铬废液的处理方法提要水泥化学分析中，重铬酸钾作为氧化剂，用亚铁还原废液中的铬(Ⅵ)为铬(Ⅲ)离子，把铬(Ⅲ)离子转化为Cr(OH)3沉淀，检测铬离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤将一定量水泥化学成分分析后的含铬废液，如果废液中有黄色的六价铬(Ⅵ),加入适量的硫酸亚铁铵（3.10）至黄色退去，加2～3滴酚酞试剂（3.14用氢氧化钠溶液（3.8）中和至溶液出现粉红色，调节溶液pH值至8左右,使Cr3+转变成Cr(OH)3沉淀,然后每100mL溶液中加入1g活性炭（3.12），静置沉淀12h～24h，过滤后，检测铬离子，滤液达标后可以直接排放。5.2.3含汞废液的处理方法提要含汞废液中，加入硫化物，使汞生成稳定的硫化汞，调节溶液pH8.0～9.0，并加入吸附剂使硫化汞沉淀完全，过滤后滤液中加入硫酸亚铁或硫酸亚铁铵，使硫化物完全转化为硫化亚铁沉淀，检测汞和硫离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤取一定量含汞废液，每100mL废液中加入0.2g硫化钠（3.11），搅拌溶解，用氢氧化钠溶液（3.8）调节至pH8.0～9.0，用pH试纸或酸度计（4.2）检验。然后每100mL废液中加入0.5g活性炭（3.12），盖上表面皿，静置12h～24h。过滤后每100mL滤液中加入0.5g硫酸亚铁或硫酸亚铁铵（3.10搅拌溶解，使硫离子完全转化成硫化亚铁，过滤后，检测汞、硫离子，滤液达标后排放。5.2.4含铜废液的处理方法提要含铜废液中，加入硫化亚铁，使铜离子转化成硫化铜沉淀，检测铜离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤5取适量含铜废液放入烧杯中，每100mL废液中加入3.3g硫化亚铁（3.13），用氢氧化钠溶液（3.8）调节至pH8.0～9.0，用pH试纸或酸度计（4.2）检验。盖上表面皿，静置12h～24h，过滤后，检测铜离子，滤液达标后排放。5.2.5含铅废液的处理方法提要含铅废液中，加入硫化物，使铅生成稳定的硫化铅，调节溶液pH8.5～10.5，并加入吸附剂使硫化铅沉淀完全，过滤后滤液中加入硫酸亚铁或硫酸亚铁铵，使硫化物完全转化为硫化亚铁沉淀，检测铅和硫离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤取一定量含铅废液，每100mL废液中加入0.15g硫化钠（3.11搅拌溶解，用氢氧化钠溶液（3.8）调节至pH8.5～10.5，用pH试纸或酸度计（4.2）检验。然后每100mL废液中加入0.5g活性炭（3.12盖上表面皿，静置12h～24h。过滤后每100mL滤液中加入0.5g硫酸亚铁或硫酸亚铁铵（3.10），搅拌溶解，使硫离子完全转化成硫化亚铁，过滤后，检测铅、硫离子，滤液达标后排放。5.2.6含锌废液的处理方法提要含锌废液中，加入硫化物，使锌生成稳定的硫化锌，调节溶液pH9.0～10.0，并加入吸附剂使硫化锌沉淀完全，过滤后滤液中加入硫酸亚铁或硫酸亚铁铵，使硫化物完全转化为硫化亚铁沉淀，检测锌离子、硫离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤取一定量含锌废液，每100mL废液中加入0.2g硫化钠（3.11），搅拌溶解，用氢氧化钠溶液（3.8）调节至pH9.0～10.0，用pH试纸或酸度计（4.2）检验。然后每100mL废液中加入0.5g活性炭（3.12盖上表面皿，静置12h～24h。过滤后每100mL滤液中加入0.5g硫酸亚铁或硫酸亚铁铵（3.10），搅拌溶解，使硫离子完全转化成硫化亚铁，过滤后，检测滤液中锌离子、硫离子，达标后可以直接排放。5.2.7含银废液的处理方法提要含银废液中，加入饱和氯化钠溶液（3.15）使银生成稳定的氯化银沉淀，检测银离子，滤液达标后可以直接排放。处理步骤取一定量含银废液，每100mL废液中缓慢加入5mL饱和氯化钠溶液（3.15），搅拌。盖上表面皿，避光处静置12h～24h。过滤后，检测滤液中银离子，达标后可以直接排放。5.2.8含氟废液的处理方法提要含氟废液盛装入聚四氟乙烯容器内，加入氯化钙，使氟离子生成稳定的氟化钙。处理步骤6取一定量含氟废液，缓慢少量多次加入氢氧化钙（3.16），搅拌，调节至pH7.5～8.5，用pH试纸或酸度计（4.2）检验，每100mL废液中加入1.5g氯化钙（3.17），搅拌。盖上表面皿，静置12h～24h。经0.45μm滤膜过滤后，检测滤液中氟离子，达标后可以直接排放。5.2.9酸、碱废液的处理方法提要采用酸碱中和的方法处理酸、碱废液。处理步骤.1废酸溶液的处理步骤查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时，可分次少量将废碱溶液加入废酸废液中；用pH试纸或酸度计（4.2）检验，使加入废碱的废酸溶液中和至中性（pH7左右用水稀释至溶液浓度降到5%以下，达标后排放。将废酸溶液，用氢氧化钠溶液（3.8）中和至中性（pH7左右），用pH试纸或酸度计（4.2）检验。.2废碱溶液的处理步骤查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时，可分次少量将废酸溶液加入废碱溶液中；用pH试纸或酸度计（4.2）检验，使加入废酸的废碱溶液中和至中性（pH7左右用水稀释至溶液浓度降到5%以下，达标后排放。将废碱溶液，用盐酸溶液（3.5）中和至中性（pH7左右），用pH试纸或酸度计（4.2）检验。6废渣的处理将过滤后的含铅、含锌、含银、含氟滤渣分别小心转移至危废专用密封袋中，密封后贴标签（标注“滤渣名称”“处理日期”），交由有资质的废物处理机构进行处理，或按照GB30485、GB/T30760的规定进行处理。7化学试剂容器的处理将残留试剂按本文件规定处理，清洗后无残液，拧紧瓶盖，分类装箱，交由当地环保部门认定的有资质处理单位回收处理。8检测方法检测项目及检测方法符合表1的规定。表1检测项目及检测方法序号检测项目检测方法执行标准1钡电感耦合等离子体发射光谱法GB/T41058石墨炉原子吸收分光光度法GB/T41058火焰原子吸收分光光度法GB/T4105872铬电感耦合等离子体发射光谱法GB/T41058石墨炉原子吸收分光光度法GB/T41058火焰原子吸收分光光度法GB/T410583汞原子荧光光谱法GB/T410584铜