Q-CR 699-2019 铁路客车非金属材料阻燃技术条件

中国铁路总公司企业标准铁路客车非金属材料阻燃技术条件I前言 Ⅱ 12规范性引用文件 13术语和定义 14产品分类 15非金属材料阻燃要求及试验方法 3附录A(规范性附录)45°角燃烧试验方法及判定 8附录B(规范性附录)毒性气体测试方法 ⅡQ/CR699—2019本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国铁道科学研究院集团有限公司金属及化学研究所归口。本标准起草单位：中国铁道科学研究院集团有限公司金属及化学研究所、中车唐山机车车辆有限公司、中车南京浦镇车辆有限公司。本标准版权归中国铁路总公司所有，任何单位和个人未经许可不得复制及转让。1No.0118Q/CR699—2019铁路客车非金属材料阻燃技术条件本标准规定了铁路客车非金属材料阻燃的术语和定义、产品分类、要求及试验方法。本标准适用于铁路客车(含动力集中动车组拖车及控制车)用非金属材料的阻燃性能的检验和制造。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2406.2塑料用氧指数法测定燃烧行为第2部分：室温试验GB/T5454纺织品燃烧性能试验氧指数法GB/T8323.2塑料烟生成第2部分：单室法测定烟密度试验方法GB8624—2012建筑材料及制品燃烧性能分级GB/T10707橡胶燃烧性能的测定GB/T17596—1998纺织品织物燃烧试验前的商业洗涤程序TB/T1484(所有部分)机车车辆电缆ISO19702用傅里叶变换红外(FTIR)光谱对燃烧产物中有毒气体和蒸汽的取样和分析指南[GuidanceforsamplingandanalysisoftoxicgasesandvapoursinfireefluentsusingFourierTransformInfrared(FTIR)spectroscopy]下列术语和定义适用于本文件。3.1暴露面积exposedarea直接暴露在火源下的可燃材料的表面面积。具有尺寸限制的暴露面积较小的表面。3.3压条strip相对常规表面而言，具有一定长度且暴露面积较小，有别于各向尺寸相对均匀的有限表面。烟密度specificopticaldensityofsmokeD.(n)时间在n分钟内的烟雾的最大的比光密度，n为自测试开始时经过的时间。4产品分类4.1分类原则材料的阻燃性能分类原则如下：2Q/CR699—2019No.0118a)材料内在特性；b)材料或部件的使用位置；c)材料的形状和布局；d)材料的暴露面积、相对质量。4.2产品分类按照4.1,将不同产品阻燃要求分类见表1。表1产品应用部位、材料及具体产品阻燃要求分类1234表面面积不应大于0.2m²,表面在任何方向上的最大尺寸均不应5678表1194.3其他产品4.3.1车内暴露面积小于0.2m2的产品。No.0118Q/CR699-201934.3.2车内金属表面涂层厚度小于0.15mm。5非金属材料阻燃要求及试验方法阻燃性能应按以下规定进行：a)满足GB8624—2012规定的A1类的产品视同满足本标准要求；b)成分相同的两种不同厚度的产品满足本标准的要求时，其所有中间厚度的产品符合要求；e)产品或表面符合本标准的要求，则不同颜色和/或图案的该产品或表面视为符合要求；d)多层复合材料应在最终使用条件下进行试验；e)表1中序号6～12中已列明的产品材料类别应执行相应要求，未列明的产品按序号1～5进行产品分类，执行相应要求；f)除本标准已经规定的产品，其他非金属材料也应采用阻燃材料。5.2车内水平向下表面产品车内水平向下表面产品阻燃要求及试验方法应符合表2的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT。)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.3车内垂直表面产品车内垂直表面产品阻燃要求及试验方法应符合表3的规定。表3车内垂直表面产品阻燃要求及试验方法要求试验方法氧指数CB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D.(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.4车内水平向上表面产品车内水平向上表面产品阻燃要求及试验方法应符合表4的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]CB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.5车内有限表面车内有限表面产品阻燃要求及试验方法应符合表3的规定。Q/CR699—2019No.011845.6压条压条阻燃要求及试验方法应符合表3的规定。5.7车内内部骨架结构车内内部地板、墙板、顶板、座椅等骨架结构阻燃要求及试验方法应符合表5的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.8保温及包装材料5.8.1保温用无机材料(玻璃棉板、矿棉、岩棉等)阻燃要求及试验方法应符合表6的规定。要求试验方法不燃性不燃(A级)GB/T5454GB8624要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D。(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.8.3保温材料用包装材料阻燃要求及试验方法应符合表8的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.9车内装饰材料5.9.1蒙面材料蒙面材料阻燃要求及试验方法应符合表9的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.2No.0118Q/CR699-20195要求试验方法45°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT。)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.9.2发泡类材料发泡类材料阻燃要求及试验方法应符合表10的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT。)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法1窗帘、门帘和铺帘用材料阻燃要求及试验方法应符合表11的规定。要求试验方法氧指数(水洗后)GB/T545445°角燃烧(水洗后)难燃级附录A烟密度[D。(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法1空调风道用主体材料阻燃要求及试验方法应符合表12的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧不燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT。)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.11车内通用橡胶材料车内通用橡胶材料阻燃要求及试验方法应符合表13的规定。要求试验方法氧指数GB/T1070745°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2Q/CR699—2019No.01186项目要求试验方法毒性指数(CIT。)(除密封条外)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法1毒性指数(CIT)(密封条)附录B方法25.12风挡材料5.12.1折棚风挡材料阻燃要求及试验方法应符合表14的规定。要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[(D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法15.12.2橡胶风挡材料阻燃要求及试验方法应符合表15的规定。要求试验方法氧指数GB/T1070745°角燃烧难燃级附录A烟密度[D,(4),25kW/m²,有引燃]GB/T8323.2毒性指数(CIT6)25kW/m²,有引燃，10min附录B方法1护管、线槽材料阻燃要求及试验方法应符合表16的规定。表16护管、线槽材料阻燃要求及试验方法要求试验方法氧指数GB/T2406.245°角燃烧难燃级附录A烟密度[D.(4),25kW/m²,有引燃]≤200GB/T8323.2毒性指数(CIT)≤1.2附录B方法2电线电缆类的阻燃要求及试验方法按TB/T1484(所有部分)或相关规定执行。5.15其他产品5.15.1对于车内产品暴露面积小于0.2m²的产品，按以下规定进行：a)含有非金属材料的质量不大于10g,不做阻燃性能要求；b)含有非金属材料的质量大于10g且不大于100g,只进行烟密度和毒性指数试验，两种性能的技术要求和试验方法应符合表3规定；7No.0118Q/CR699-2019c)含非金属材料质量大于100g的产品应按表3规定进行。5.15.2车内金属表面涂层厚度小于0.15mm,在最终使用条件下只做氧指数和45°角燃烧试验，技术要求和试验方法按表1规定的所属类别执行。5.16样品要求5.16.1材料进行测试时，应进行成品取样，如不能从成品取样，即在实际使用条件下的产品不能满足试样制备要求，应使用生产产品的材料进行制备，制备的样品应与实际使用厚度及密度相同。5.16.2产品应基于暴露在实际使用条件下的表面进行测试。如产品两个表面都暴露且产品为非均质产品，则应对每个表面单独进行测试。5.16.3涂覆材料，包括涂料和胶粘剂进行测试时，按产品实际应用时暴露面进行试样制备，应在最终使用条件下进行试验。如无法取得实际应用中的基体或芯材时，制备试样时所用材料不应影响材料(涂料和胶粘剂)的测试结果，涂层厚度应与实际使用时的厚度一致。制备时根据实际工艺制备样品，涂覆方法、涂覆次数以及基体类型，都应在试验报告中说明。Q/CR699—2019No.01188(规范性附录)A.145°角燃烧试验方法向异性，则经向、纬向各取两个试样。试样保持45°倾斜，燃料容器底中心到试样中心垂直距离25.4mm,用类似软木类的热传导率低的材料做容器底座，在燃烧容器中加入0.5mL无水乙醇点燃，直到燃料烧完。(用软木之类导热率低的东西)试样图A.145°角燃烧实验装置图A.1.2实验室内的条件要求为温度15℃~30℃,湿度60%RH~75%RH,且在空气不流动的状态。试样如果是吸湿材料，应在通风好的室内避开阳光直射，而且要离开地面1m以上，放置5d。A.245°角燃烧试验的判定燃烧判别分为乙醇燃烧中和燃烧完毕后的两种情况。在乙醇燃烧中观察试样能否着火、生成火苗、发烟状态、火焰状态等；燃烧后的情况是检验是否残留火焰、余辉、炭化及变形状况等。具体判定指标要求见表A.1。异常发烟的材料，判定时可降一级。两个试样均合格时，该产品判定为合格，若其中一个试样不合格，则加倍进行试验，试验结果均合格则判定为合格，否则判定为不合格。级别乙醇燃烧时乙醇燃烧后着火火焰烟火势残余火焰余辉炭化变形不燃无无极少一一一100mm以下变色100mm以下表面变形No.0118Q/CR699-20199级别乙醇燃烧时乙醇燃烧后着火火焰烟火势残余火焰余辉炭化变形极难燃无无少一一一未达试样上端150mm以下变形有有少弱无无30mm以下难燃有有一般火焰不超过无无可达试样上端变形达边缘，局部烧穿注：炭化变形的尺寸按长度表示。Q/CR699—2019No.0118(规范性附录)毒性气体测试方法B.1毒性指数原理毒性指数的评估，通常使用常规毒性指数(CIT)来表征。该指数是通过测试数据计算得出，特定材料或产品的CIT参数具有特定含义，但在所有情况下，此参数为前导项和总计项的乘积。总计项可以根据气体成分的排放量与参考值的比例计算得出。CIT:无量纲。CIT.(适用于常规产品)和CIT(适用于本标准中密封条产品和护管、线槽产品)。在本标准范围内，需对以下8种气体成分进行分析：CO₂、CO、HF、HCI、HBr、HCN、SO₂、NO,(NO₂和NO,以NO₂计)。毒性气体参考浓度见表B.1。表B.1气体成分的参考浓度气体成分参考浓度mg/m³Co272000CoHBr99HCIHCNHFNO,SO3262注：参考浓度基于美国NOISH(国家职业安全与健康研究所)的IDLH(生命突发危险与健康)值。在进行毒性指数测试时，通常有两种试验方法：方法1;烟密度箱+傅里叶变换红外法该方法与测试烟密度的方法一致，依据CB/T8323.2,主要测试大面积的产品，如墙板、顶板、座椅、地板等产品。方法2:管式炉法该方法主要针对小质量及小面积的产品进行测试，通常采用600℃的温度条件下，在管式炉内进行测试。在方法1中，进行3次试验，采集240s和480s时的气体，计算240s和480s时的CIT₆平均值，CIT₆为240s和480s时平均值的最大值；在方法2中，CITxup值为3个试样的平均值。B.2方法1测试要求B.2.1设备测试设备应由符合GB/T8323.2规定的烟密度箱和傅里叶变换红外(FTIR)取样分析系统组成。烟密度箱和FTIR取样分析系统分别专用于烟密度测试和其期间所释放气体的定性和定量分析，两台设备可同时进行操作，也可独立操作，可分别通过特定的程序给出烟密度和FTIR光谱。No.0118Q/CR699—2019B.2.2毒性气体的分析B.2.2.1通过不连续的方式使用FTIR气体分析要求气体分析FTIR光谱通过不连续方式进行。该装置应具备以下功能：a)光束穿过气体池，同时在预先设定的时间(相当于自测试开始后的240s或480s)收集光谱图；b)将这些光束转换成吸收光谱，以便随后对其进行分析；c)通过评估吸收特征带中的吸收量(按面积或按高度)来计算样品中所存在气体的浓度，并将之与通过参考气体混合物获得的光谱(在已知浓度的条件下)进行比较。在测试期间，收集的光谱分析确定了气体的浓度。测试程序和校准按ISO19702规定进行，还应满足B.2.2.2～B.2.2.4要求。B.2.2.2气体取样用于FTIR光谱仪分析的烟密度箱和毒性气体取样系统示意见图B.1。应使用不锈钢探针(内径为5mm)获取样品燃烧产生的毒性气体。不锈钢探针从烟密度箱顶部中央位置垂直插人烟密度箱内，探针取样口位于烟密度箱顶部以下300mm。应配备热电偶监测烟密度箱内温度，热电偶距探针取样口距离小于5mm。在取样期间，应对温度进行记录，以计算毒性气体的质量浓度。获取的气体经初步过滤，以不连续的方式通过FTIR光谱仪中的红外光束吸收进行分析(在240s和480s时)。应在阀门(图B.1中的9)后方使用PTFE烟尘过滤器。保护气光电管内镜的圆柱形或平面膜过滤器的孔隙度应小于或等于3μm。过滤装置应使用易于更换的过滤器元件。过滤器应适合长期在165℃±15℃的温度条件下使用。在取样期间，应使用4L/min±0.5L/min的流量，以免在气体取样过程中对烟密度箱内形成负压，或对烟密度测试造成干扰。应在15s或更短时间内收集光谱，响应时间(彻底更换气光电管内气体所需的时间)不应超过光谱收集的时间。应测定延迟时间(从探针到气光电管的气体循环时间),且在必要时使用这一延迟时间来确定应在取样前多久开始，以维护气体分析气光电管室内废物的取样探头(240s和480s)。测定延迟时间和响应时间的程序应符合ISO19702的规定。建议使用内径为4mm,长度为3m的柔性管输送气体。柔性管应由与分析气体为化学惰性的材料制成，能长时间在180℃以上的温度下使用。1图B.1用于FTIR光谱仪分析的烟密度箱和毒性气体取样系统(方法1)Q/CR699-20l9No.0ll8B.2.2.3FTIR气体池FTIR气体池的最大体积为2L,满足对取样体积较短的响应时间。B.2.2.4FTIR光谱仪FTIR光谱仪主要参数如下：a)在高强度和高温度条件下保持稳定的IR源；b)带有连续扫描功能的干涉仪(分辨率等于或优于4cm_1),使用波数在500cm_1至4200cm_1之间的范围；e)内部高速检测器，应使用氘代硫酸三甘肽(DTCS)(环境温度)或碲镉汞(MCT)(必要的额外冷却功能)两种类型；d)扫描间隔小于或等于3s;e)光谱间隔小于或等于15s,为了提供准确性，应对每个光谱至少进行4次扫描；f)二氧化碳的最小检测极限(MDL)小于300×10-6,除二氧化碳之外的气体的MDL为小于或等B.2.3测试环境测试环境：温度15℃~35℃;相对湿度20%-80%。B.2.4试样调节在试样制备之前，样品应在23℃±2℃、相对湿度50%±5%的条件下调节直至恒重。在时间间隔为24h的两次相继称重中，样品的质量差不大于样品质量的0.1%或不大于0.1g即为恒重。B.2.5使用装置的测试前条件设备的校准和操作应符合GB/T8323.2及ISOl9702的规定，FTIR的取样、校准和分析应在相同温度(165℃±15℃)条件下进行。B.2.6烟密度和气体测试B.2.6.l测试开始每次进行试验前，应清洁烟密度箱内壁、辐射器和试样架等，以确保气体分析结果不会因新材料与之前测试残留的材料残余物之间发生的化学或物理作用而受到影响。每次开始测试之前，通过吹气清洁内部取样探头，然后将干净的过滤器放在过滤匣内。B.2.6.2测试要求烟密度测试应符合GB/T8323.2的规定。采集待分析的气体，应分别在225s~255s和465s~495s的时间范围内完成。B.2.7数据处理对于表B.l中列出的每种气体，应使用公式(B.l)计算其在240s和480s的浓度值：式中：C.—在240s和480s内取样探头处的测量气体的浓度，单位为千克每立方米(kg/m3);Pm一—烟密度箱内压力，单位为帕(Pa),通常为101325Pa;M——测量气体的摩尔质量，单位为千克每摩尔(kg/mol);R——摩尔气体常数(8.3143J·mol_1·K_1);c——由FTIR测定的气体的体积分数(无量纲);Tm——FTIR取样探头处的烟密度箱绝对温度，单位为开(K)。B.3方法2测试要求B.3.1设备和材料No.0118Q/CR699-2019B.3.1.1燃烧及气体收集装置B.3.1.1.1管式炉管式炉的长度约为600mm,内径约为60mm。管式炉应配备可调电加热装置，最高温度为1000℃。管式炉内部应装有透明或半透明的二氧化硅耐火管，长1000mm±10mm,内径40mm±2mm(相当于有效容积约1.25dm³)。管子与管式炉对称布置(见图B.2)。管内等温区的长度(在试验温度下伴有空气流)应至少为70mm。管子出口处安装一个二氧化硅纤维塞，重约3g,其中间平面位于管子出口端距炉外前端距离d的1/3处(见图B.3)。注：在分析氟化氢时，不使用二氧化硅纤堆塞。单位为毫米单位为毫米dd60024-A1——炉体；2——管子。图B.2管子在炉体内的位置1——滤尘器；2——脱水过滤器；3——起泡装置；4——二氧化硅纤维塞；5——炉体；6——管子；7—气体流量微调装置；8——流量计；9——压缩气源；10——托盘+试样；11—排出；12——气体分析仪；13——记录器；14——压缩机吸人器；15——采样袋；16——干式计量器。注；推入法试验中使用压缩气源(虚线框中的装置7和装置9)提供流量；吸人法测试中使用压缩机吸人器(虚像框中的装置7和装置14)提供流量。Q/CR699-2019No.0118B.3.1.1.2托盘托盘通常用陶瓷、块滑石或二氧化硅制成，长度：45mm～50mm,宽度：25mm~35mm,深度：8mm~对于密度约0.1g/cm³或更小的测试材料使用的托盘，长度：60mm～70mm,宽度：25mm~40mm,深度：8mm~15mm。试验结束后，每个托盘都应更换或进行处理(在至少600℃下高温分解约15min后清理)。外观检查后，只有状态良好的托盘才能再次使用。B.3.1.1.3气体起泡装置气泡收集瓶要求如下：a)100mL的直气泡收集瓶，可盛约75mL的起泡溶液，收集气泡的最小高度为10cm;b)250mL的多孔吸收瓶(孔径为100～160μm),可盛约150mL的起泡溶液。起泡装置组成包括以上2种气泡收集瓶。气泡收集瓶应与炉子的出口相连。气泡收集瓶中的输气管宜使用内径7mm、外径10mm的玻璃管。用磨砂球形接头或柔性接头将输气管与100mL的直气泡收集瓶相连，再将100mL的直气泡收集瓶与250mL的多孔吸收瓶相连，此时整个设备应完全密封。气泡收集瓶之间的距离应尽可能小。B.3.1.1.4传导和净化装置燃烧过程中需通入空气，管子内气体流量应为120L/h±12L/h。如采用吸人法，用压缩机吸入器导人空气和燃烧后的气体，用气体流量微调装置作为辅助。如采用推入法，应将洁净干燥的压缩空气或混合空气直接注入管子前端。燃烧过程中应用流量计控制装置气流稳定。应使用分辨率不低于0.2L的干式计量器来测量流出的气体体积。如采用吸人法，在管子的前端应连接一个无尘干燥的扫气装置，例如，可用一个两端堵着玻璃棉塞的装满硅胶的玻璃管。吸入法和推人法均要求在管子的后端，应使用一个最小容积为250mL的脱水过滤器，装满无水氯化钙；脱水过滤器后应连接一个滤尘器，以保护压缩机吸入器和气体分析仪。所有连接装置都应使用惰性材料(玻璃、石英、聚四氟乙烯),如分析氟化氢，管子后端的连接装置应为聚四氟乙烯材质。B.3.1.2其他设备试验时，还应配备精度为0.1mg的天平，秒表，金属丝(用于将托盘送人炉内),采样袋(容积不小于40L,不漏气，采用聚四氟乙烯或PVF内涂层等惰性材料制成),红外线气体分析仪，可见光分光光度计，离子液相色谱，氮氧化物分析仪。B.3.1.3材料氢氧化钠(NaOH)、苦味酸、碳酸钠(Na₂CO,)、氯化饸、变色酸钠：分析纯。双氧水(H₂O₂溶液);溶液体积浓度约30%。氰离子、氟离子、氯离子、溴离子、硫酸根离子标准溶液；1mg/mL。CO、CO₂、NO、NO₂标准气体：浓度在分析仪分析范围最大值的50%～100%之间。浓盐酸：溶液体积浓度37%。B.3.2样品调节在试样制备之前，样品应在23℃±2℃、相对湿度(50%±5%)的条件下调节直至恒重。在时间间隔为24h的两次相继称重中，样品的质量差不大于样品质量的0.1%或不大于0.1g即为恒重。B.3.3试样试样的质量为1.000g±0.050g,试样应为整体且不应超过托盘的尺寸。试样上方中央应留出一个自由空间，高度相当于管直径(试验前)的1/3,不应使气流发生太大的改变。如试样需要支撑，可用一根No.0ll8Q/CR699-20l9铂丝将其固定在托盘上。对于密度小的材料，试样的质量可减至0.500g±0.050g,或0.250g±0.050g。对于粒状的合成材料，试样可以分成几块。试样制备方法应在试验报告规定的相关部分中说明。在可能发生堵塞的试验中，试样的质量可为0.500g±0.050g或0.250g±0.050g。如减小试样质量不应解决堵塞问题，可使用原质量的试样，并使用由3个100mL直气泡收集瓶组成的起泡装置，起泡装置应在试验报告中说明。如试验会导致气体分析仪饱和，试样的质量可以为0.500g±0.050g,或0.250g±0.050g。B.3.4气体收集试验前记录温度、湿度和大气压力。将管式炉温度升至预设值，调节空气流量为120L/h±12L/h。待管内等温区中央空气温度稳定在600℃±5℃时开始试验。试验开始时，用金属丝将盛有试样的托盘置于等温区中央，开始计时采气20min。试验过程中，确保流量保持在公差范围内。CO、CO2和NO,应使用采样袋收集气体，HCN、HBr、HCl、HF和SO2应使用气体起泡装置收集。起泡装置中使用的起泡溶液详见B.3.5.2.2、B.3.5.3.2、B.3.5.4.2、B.3.5.5.2。采气结束后，将托盘取出，将管式炉保持600℃继续灼烧20min,同时通人空气，以将燃烧管中的残余成分完全燃烧并排出。二氧化硅纤维塞取出清洗后，可安装重新试验使用。收集瓶内的起泡溶液，定容至V,如无特殊规定，V通常取500mL或1000mL。每种样品应平行采集3次。B.3.5气体分析B.3.5.1Co、CO2——非分散红外吸收法B.3.5.l.l原理物质能吸收特定波长的红外辐射而产生热效应变化，将这种变化转化为可测量的电流信号，以此测定该物质的含量。B.3.5.1.2操作方法测试前使用CO和CO2标准气体校准红外线分析仪，标准气体中CO和CO2的含量在分析仪分析范围最大值的50%~100%之间，宜使用分析仪最大量程80%的CO、CO2浓度标准气体进行校准。校准前使用氮气调零。采样结束后，立即将采气袋与红外线气体分析仪相连接，读取CO、CO2含量数据。B.3.5.l.3结果表示CO、CO2含量分别按照公式(B.2)和(B.3)计算：式中：Cco——CO含量，单位为毫克每克(mg/g);Cca2—CO2含量，单位为毫克每克(mg/g);V2——采样体积，单位为立方米(m3);T3——试验室温度，单位为开(K);P5——实际大气压，单位为千帕(kPa);Mco——CO摩尔质量，28g/mol;m——样品质量，单位为克(g)。l6Q/CR699—2019No.0118B.3.5.1.4检出限CO的检出限为20×106,CO2的检出限为200×10_6。B.3.5.2HCN——分光光度法B.3.5.2.1原理氰化氢以氰化碱的形式出现，在高温下遇到苦味酸盐碱性溶液会形成异红紫素的红色衍生物。在最大吸收波长(约480nm)处测量吸光度。B.3.5.2.2试剂的配制0.lmol/L的Na2CO,溶液：称取1.06gNa,CO,(分析纯),溶于100mL去离子水中。体积浓度为1.2%苦昧酸溶液：称取5.28g苦味酸(分析纯)于烧杯中，加入200mL去离子水，加热使其完全溶解，冷却后加入到250mL容量瓶中，加去离子水定容至刻度。苦味酸显色液的配制：在装有去离子水的1L棕色容量瓶中慢慢倒入50gNa2CO3,摇动容量瓶使Na2CO3充分溶解，然后加入250mL体积浓度为1.2%苦味酸溶液，加去离子水至1L摇匀后使用。50μg/mL氰离子溶液：量取1mg/mL氰离子标准溶液5mL,加水稀释至100mL。起泡溶液：0.1mol/L的NaOH溶液。B.3.5.2.3标准曲线的绘制表B.2氰离子标准曲线所用溶液编号12345650μg/mL氰离子标准溶液mL03690.1mol/L的NaOH溶液mL85苦味酸显色液mL0369在90℃±2℃下显色10min,在常温下避光冷却。以水作为参比，在480nm的波长下测定溶液的吸光度。绘制氰离子浓度与吸光度的标准曲线。B.3.5.2.4样品的分析为保证待分析溶液的稳定，需将待分析溶液冷藏在5℃环境中24h。在1个烧瓶或1个锥形烧瓶中倒人体积为Ve(lmL~20mL)在1个烧瓶或1个锥形烧瓶中倒入体积为Vᴄ的待分析溶液和(50-Vex)mL浓度为0.1mol/L的在1个烧瓶或1个锥形烧瓶中倒人体积为20mL的0.1mol/L的NaOH溶液和30mL苦味酸显色将上述烧瓶或锥形瓶在90℃±2℃的水浴中放置10min显色，然后放在常温下避光冷却。用水作参比，在480nm的波长下测定上述溶液的吸光度。待分析溶液的吸光度减去“样品空白”和“试剂空白”的吸光度即为氰离子的吸光度。如果氰离子的吸光度值超出了校准范围，则用浓度为0.1mol/L的Na2CO3溶液稀释待分析溶液，然后重复上述操作步骤。计算溶液中的氰离子浓度Ccx。No.0118Q/CR699-2019B.3.5.2.5结果表示HCN含量按照公式(B.4)计算：式中： Ccx——氰离子浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);VBcx——定容后HCN待分析溶液总体积，单位为毫升(mL);Vex——氰离子试样体积，单位为毫升(mL);Mex——HCN的摩尔质量(27.0g/mol);Mex——氰离子的摩尔质量(26.0g/mol);d——稀释因子。B.3.5.2.6检出限Ccn的检出限为2μg/mL。B.3.5.3HF——分光光度法B.3.5.3.1原理锆离子与变色酸钠组成一种红色的物质，其色度取决于锆离子的浓度。氟离子和锆离子在氯介质中生成一种稳定的复合物，可以使颜色变浅。这是一个反向的比色法；含有最多氟离子的溶液颜色最浅。在最大吸收波长(约570nm)处测量吸光度。B.3.5.3.2溶液配制盐酸溶液：c(HCl)=6mol/L;e(HC1)=0.1mol/L。溶液A;将质量为0.9580g的变色酸钠溶解在水中，加水至500mL。溶液B;将0.1330g的氯化锆溶解在25mL的水中，加350mL的浓盐酸(溶液体积浓度37%),再加水至500mL。比色法试剂：溶液A和溶液B等比混合。试剂应在测试前配制。参照溶液(稳定溶液，可以在约5℃下存放一个月):在一个100mL的容量瓶中，加入10mL的溶液A和7mL的浓盐酸，加水定容。10μg/mL的氟离子溶液：量取1mg/mL氟离子标准溶液10mL,加水稀释至1000mL。起泡溶液：1mol/L氢氧化钠溶液。B.3.5.3.3操作方法B.3.5.3.3.1标准曲线绘制取6个50mL的容量瓶，按表B.3配制标准曲线所用溶液。表B.3氟离子标准曲线所用溶液编号01234510μg/mL氟离子溶液的体积mL01248比色法试剂体积mL.需添加的水的体积mL4000.20.40.82.0Q/CR699—2019No.0118用参照溶液给分光光度计调零后，测量每种校准溶液在最大吸收波长处的吸光度。绘制氟离子浓度与吸光度曲线。B.3.5.3.3.2分析用6mol/L和0.1mol/L的盐酸溶液中和待分析溶液。将该溶液加水至体积V,最终的pH值应在6～8之间。将体积V,(1mL-20mL)的该溶液倒进一个50mL的容量瓶中。加人10mL的比色法试剂，加水至50mL。在最大吸收波长处测量吸光度。如果读出的吸光度超出标准曲线范围，则将待分析的溶液加水稀释，然后重复上述操作步骤。计算溶液中的氟离子浓度C。B.3.5.3.4结果表示HF含量按照公式(B.5)计算：式中：C——HF含量，单位为毫克每克(mg/g);Cp——氟离子浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);VH——定容后HF待分析溶液总体积，单位为毫升(mL);V,——氟离子试样体积，单位为毫升(mL);M—HF的摩尔质量(20.0g/mol);M,——氟离子的摩尔质量(19.0g/mol)。B.3.5.3.5检出限Cg的检出限为0.07μg/mL。B.3.5.4HCI、HBr——离子色谱法B.3.5.4.1原理离子色谱法是以保留时间定性，以峰面积外标法定量测定溶液中某一离子的含量。B.3.5.4.2起泡溶液一级水。B.3.5.4.3操作方法B.3.5.4.3.1校准标准曲线绘制宜调节标准曲线范围，使其适用于待分析样品；至少应制备3个标准溶液。在100mL的容量瓶中制备标准曲线所用溶液。表B.4给出了1个标准曲线范围示例。表B.4氯(溴)离子标准曲线所用溶液编号123451mg/mL氯(溴)离子标准溶液体积mL0.050.2125添加淋洗液定容体积mL氯(溴)离子浓度μg/mL0.52待仪器稳定运行后，用注射器吸取标准曲线所用溶液注满定量环进样，待氯离子和溴离子峰流出完毕，用色谱工作站进行结果处理。测定氯离子和溴离子的峰面积并绘制离子浓度和峰面积标准曲线。No.0118Q/CR699—2019B.3.5.4.3.2分析待仪器稳定运行后，用注射器吸取标准曲线所用溶液注满定量环进样，待氯离子和溴离子峰流出完毕，用色谱工作站进行结果处理。根据停留时间记录与氯离子、溴离子对应的峰值(与标准峰值比较),根据标准曲线求出样品中的氯离子、溴离子含量。如果色谱图上确定的峰面积超出了标准曲线范围，则用淋洗液稀释待分析溶液，然后重复上述操作步骤。B.3.5.4.4结果表示HCl含量按公式(B.6)计算：Cʙc——HCl含量，单位为毫克每克(mg/B);Ca——氯离子含量，单位为微克每毫升(μg/mL);Vnc——定容后HCl待分析溶液的体积，单位为毫升(mL);Mc——HCl的摩尔质量(36.5g/mol);Mc——氯离子的摩尔质量(35.5g/mol)。HBr含量按公式(B.7)计算：式中：Cn,——HBr含量，单位为毫克每克(mg/g);C,——溴离子含量，单位为微克每毫升(μg/mL);VHB——定容后HBr待分析溶液的体积，单位为毫升(mL);MHB——HBr的摩尔质量(80.9g/mol);M——溴离子的摩尔质量(79.9g/mol)。B.3.5.4.5检出限B.3.5.5SO2——离子色谱法B.3.5.5.1原理B.3.5.5.2起泡溶液在1L容量瓶中加人10mL浓度为体积浓度30%的双氧水H₂O