版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
液态烃深度脱硫技术探讨培训课件CONTENTS目录01脱硫技术概述02液态烃深度脱硫技术原理03主要脱硫技术方法04纤维膜脱硫技术详解CONTENTS目录05脱硫剂的选择与应用06脱硫系统组成与设备07脱硫效果评估与优化08工程案例分析CONTENTS目录09脱硫技术发展趋势01脱硫技术概述脱硫技术的定义与重要性脱硫技术的定义脱硫技术是指通过化学或物理方法去除燃料燃烧或工业生产过程中产生的硫化物(如二氧化硫、硫化氢等)的技术过程。脱硫技术的核心目标核心目标是降低硫化物排放,满足环保法规要求,减少对大气环境的污染,保护生态系统和人体健康。脱硫技术的重要性:环境保护层面硫化物排放是酸雨形成的主要原因,脱硫技术可有效减少SO₂排放,缓解酸雨危害,改善空气质量。脱硫技术的重要性:工业生产层面脱硫技术能保护设备免受腐蚀,延长使用寿命,同时提升产品质量,如液态烃脱硫可保障后续加工工艺的稳定性和产品纯度。脱硫技术的分类及特点湿法脱硫技术
湿法脱硫是应用最广泛的脱硫技术,通过喷淋吸收剂(如石灰石浆液)与烟气中的SO₂反应,脱硫效率高达95-99%。其核心设备为吸收塔,常见工艺包括石灰石-石膏法,反应生成的副产品石膏可综合利用,但需处理废水。干法脱硫技术
干法脱硫采用固体吸附剂(如活性炭、石灰石粉)直接与SO₂反应,无需液体介质,工艺简单,设备投资低,能耗较小。但脱硫效率相对较低(70-80%),吸收剂利用率不高,副产品多为干粉需妥善处理。半干法脱硫技术
半干法脱硫结合湿法与干法特点,将碱性浆液雾化喷入高温烟气,水分蒸发后形成干燥产物,脱硫效率中等(80-90%)。具有占地面积小、运行成本较低的优势,适用于中小型锅炉,典型工艺如喷雾干燥法、循环流化床法。液态烃脱硫的行业背景与需求
环保法规驱动下的脱硫需求随着环境污染问题日益严峻,各国对含硫燃料的环保要求不断提高,硫排放成为重要的环保管控指标,推动液态烃深度脱硫技术的发展与应用。
全球脱硫工程市场结构性变革全球脱硫工程市场正经历结构性变革,需求端呈现多元化、精细化特征,非电领域已成为脱硫需求增长的核心动力,对脱硫技术提出更高要求。
石油炼制与化工行业的脱硫必要性在石油炼制过程中,液态烃通常含有硫化氢、苯并噻吩等有害硫化物,高浓度硫化氢会引起人体中毒、加剧大气污染,必须进行有效脱硫处理以满足环保和安全生产要求。
技术升级与市场竞争的双重压力当前全球脱硫技术专利申请量同比增长12%,中国占比达35%,催化氧化、膜分离等技术成为研发热点,企业需通过技术升级和差异化定位应对市场竞争。02液态烃深度脱硫技术原理液态烃中硫化物的种类与危害常见硫化物种类液态烃中的硫化物主要包括硫化氢(H2S)、羰基硫(COS)、甲硫醇等有机硫化合物,以及二硫化碳等。对设备的危害硫化物会加剧设备腐蚀,如硫化氢可导致金属材料氢脆和电化学腐蚀,硫醇等则会造成设备和管道的堵塞与磨损。对环境的影响硫化物燃烧后生成二氧化硫等有害气体,是形成酸雨的主要原因,危害生态环境和人体健康,如高浓度硫化氢可引起人体中毒甚至死亡。对产品质量的影响硫化物会降低液态烃产品质量,影响后续加工工艺,如导致催化剂中毒,降低产品纯度,影响高端化工产品的生产质量。深度脱硫技术的基本原理化学吸收与氧化转化原理深度脱硫技术通过化学吸收剂(如胺液、碱液)与液态烃中的硫化氢、硫醇等硫化物发生化学反应,生成易于分离的硫化合物。例如,氢氧化钠与硫醇反应生成硫醇钠(RSH+NaOH→NaSR+H₂O),再通过氧化反应将硫醇钠转化为二硫化物(2NaSR+1/2O₂+H₂O→RSSR+2NaOH),实现脱硫剂再生与循环利用。物理吸附与传质强化机制利用吸附剂(如活性炭、离子液体)的高比表面积和选择性吸附能力,将硫化物从液态烃中分离。纤维膜技术通过在亲水纤维表面形成超薄液膜,大幅增加气液接触面积(传质面积较传统塔器提高50倍),缩短传质距离,实现高效脱硫,如某案例中纤维膜脱硫醇装置脱后总硫可控制在2mg/m³左右。催化反应与协同脱除效应在催化剂(如液态聚酞氰钴)作用下,加速硫化物的氧化反应,提高脱硫效率并降低能耗。例如,催化氧化法在催化剂作用下可将硫醇深度氧化为硫酸盐,同时减少氧化剂消耗量,某延迟焦化装置通过贫胺液脱硫、碱液预脱硫等多工艺协同,实现总硫脱除至30mg/m³以下。脱硫过程中的化学反应机制
01胺液吸收H₂S的反应机理以N-甲基二乙醇胺(MDEA)为例,低温(25~40℃)下与H₂S发生化学吸收反应:NH₂C₂H₄OH+H₂S═HSNH₃C₂H₄OH,高温(105℃以上)时反应逆向进行实现胺液再生。
02碱液脱硫醇的化学反应氢氧化钠(NaOH)与硫醇(RSH)反应生成硫醇钠:RSH+NaOH→NaSR+H₂O,同时脱除H₂S:H₂S+2NaOH→Na₂S+2H₂O,硫醇钠溶于碱液实现分离。
03碱液氧化再生的关键反应在催化剂(如液态聚酞氰钴)作用下,硫醇钠被氧化:2NaSR+1/2O₂+H₂O→RSSR+2NaOH,硫化钠氧化:2Na₂S+2O₂+H₂O→Na₂S₂O₃+2NaOH,再生碱液可循环使用。
04湿法脱硫中SO₂的转化反应以石灰石-石膏法为例,SO₂先与水反应生成亚硫酸:SO₂+H₂O→H₂SO₃,再与碳酸钙反应:CaCO₃+H₂SO₃→CaSO₃+CO₂+H₂O,最终氧化为石膏:CaSO₃+1/2O₂+2H₂O→CaSO₄·2H₂O。03主要脱硫技术方法氧化吸收法技术特点与应用
技术核心原理采用氧化剂将液态烃中的有机硫化物氧化为硫酸盐和硫酸,再通过化学吸收剂吸收脱除生成的硫化合物,实现深度脱硫。
主要技术优势具有脱硫效率高、处理量大、操作简单等特点,能有效应对不同硫含量的液态烃原料处理需求。
存在的局限性由于氧化剂的使用需要消耗大量氧气,因此存在一定的能耗问题,运行成本相对较高。
典型应用场景广泛应用于石油炼制、天然气处理等领域的液态烃脱硫,尤其适用于处理量大、硫含量波动范围较广的工业生产场景。离子液体吸收法技术特点与应用
离子液体吸收法的核心原理离子液体吸收法是一种新型的液态烃深度脱硫方法,它使用具有良好溶解性和吸附能力的离子液体吸附并转化含硫化物的液态烃。
离子液体的特性与选择离子液体的具体种类和结构可以根据液态烃种类和硫化物组成进行选择和调节,以实现针对性的脱硫效果。
相较于传统方法的显著优势相比氧化吸收法,离子液体吸收法具有更高的脱硫效率和更低的能耗,在液态烃深度脱硫领域展现出良好的应用潜力。催化氧化法技术特点与应用
技术核心原理催化氧化法通过氧化剂、催化剂与液态烃反应,将硫化物氧化为硫酸盐等化合物,在催化剂作用下实现深度脱硫。
关键技术优势该方法具有较高的脱硫效率,且能降低氧化剂消耗量,有助于提升脱硫过程的经济性。
主要应用挑战在应用中需维护催化剂的良好状态,并有效缓解催化剂中的反向反应问题,以保证脱硫效果的稳定性。胺液抽提法技术特点与应用01胺液抽提技术核心原理胺液抽提法是一种化学吸收法,利用乙醇胺等弱碱性有机物在低温(25~40℃)下与硫化氢发生反应生成硫化物及硫氢化物,高温(105℃以上)时生成物分解,实现胺液再生循环使用。典型反应如:NH2C2H4OH+H2S═HSNH3C2H4OH。02N-甲基二乙醇胺(MDEA)的选择性优势N-甲基二乙醇胺(MDEA)是一种高选择性脱硫剂,能优先脱除硫化氢,同时可去除二氧化碳,适用于干气、液态烃、瓦斯等多种气源的脱硫处理,在工业应用中表现出高效的选择性脱除能力。03胺液抽提的工艺特点胺液抽提工艺主要作用是脱除液态烃中的硫化氢,对羰基硫和甲硫醇的脱除效果不显著。例如某延迟焦化装置中,胺液处理后硫化氢含量从约2000mg/m³降至30mg/m³左右,脱硫效率显著。04胺液抽提的工业应用与效果胺液抽提广泛应用于石油炼制中液态烃脱硫,如某炼厂液态烃经胺脱硫化氢后,硫化氢含量可控制在20mg/m³左右,为后续碱洗脱硫醇等工艺创造条件,是脱硫系统的重要预处理环节。04纤维膜脱硫技术详解纤维膜脱硫技术原理
核心传质机制利用表面张力和重力场原理,使碱液在特殊亲水纤维上延展形成极大面积的超薄碱液液膜,液化气在相邻的纤维上碱液液膜间通过,大幅增加碱液与液化气接触面积,缩短相内传质距离,实现两相充分接触且反应迅速。
关键化学反应采用氢氧化钠水溶液脱除液化气中的有机硫,将其中的硫醇转化为硫醇钠,反应式为RSH+NaOH→NaSR+H₂O;同时脱除微量硫化氢,反应式为H₂S+2NaOH→Na₂S+2H₂O。
碱液再生过程脱硫醇后碱液中硫醇钠在催化剂(液态聚酞氰钴)作用下与氧反应生成氢氧化钠和二硫化物,反应式为2NaSR+1/2O₂+H₂O→2NaOH+RSSR,再生碱液循环使用,二硫化物分离后处理。
高效分离特性在密度差、重力、亲水纤维聚结及流体推动力作用下,碱液沿纤维表面向下流动,在分离罐与液化气快速分离,两相几乎为层流流动,扰动小,乳化夹带轻微,有效保证液化气无游离碱夹带。纤维膜脱硫工艺流程预处理阶段液态烃原料首先进入胺液聚结器去除微量胺液,随后进入缓冲罐稳定流量,经进料泵增压后与碱液在静态混合器中初步混合,再进入预碱洗罐进行预处理。核心反应阶段预处理后的液态烃与碱液进入碱液液膜反应器,利用特殊亲水纤维形成超薄碱液液膜,使硫醇与氢氧化钠充分反应生成硫醇钠,反应后进入水洗液膜接触器去除残留碱液。分离与再生阶段反应后的气液混合物在分离罐中快速分离,液态烃经水聚结器进一步净化后送出装置;含硫醇钠的碱液则进入氧化塔,在催化剂作用下氧化再生为氢氧化钠和二硫化物,二硫化物经气提塔分离后,再生碱液循环使用。关键辅助系统系统配备碱液精细过滤器、预过滤器及加热器,确保进入膜反应器的碱液纯度和温度;同时设置液化气精细过滤器,防止杂质堵塞纤维膜,保障传质效率和设备稳定运行。纤维膜脱硫技术的优势
传质效率显著提升利用特殊亲水纤维使碱液形成超薄液膜,液化气与碱液接触面积大幅增加,传质距离缩短,处理通量较传统塔器提高约50倍,反应速度快且充分。
相分离效果优异两相几乎为层流流动,扰动小,乳化夹带轻微,在密度差、重力及亲水纤维聚结作用下,碱液与液化气可快速分离,有效避免游离碱夹带问题。
设备及运营成本降低所需设备尺寸小,维护费用少,节省资金投入;再生后碱液中二硫化物含量可降至200ppm以下,循环利用率高,某案例年碱渣排放量从100t缩减至30t,降低环保处理成本。
脱硫精度与稳定性高脱后总硫可稳定维持在2mg/m³左右,能满足精密化工等领域对深度脱硫的要求,保障后续产品质量及设备安全,如中小型石化企业应用后年节约成本数十万元。纤维膜脱硫技术存在的问题
膜头差压高影响处理通量纤维膜装置因极细金属纤维结构,对液化气和碱液纯度要求高,尽管设置多级过滤器,仍易发生膜头差压高问题,导致催化过来的液化气量不畅,影响系统处理能力。
系统易结晶堵塞设备碱液温度低时易结晶,造成窄口径管及各磁浮子液位计堵塞,导致现场指示不准,给安全生产造成隐患,需适提碱液预热温度以避免结晶。
设备腐蚀与潜在泄漏风险系统中硫物质的存在对设备造成腐蚀,如再生碱液预热器管程曾发生穿孔,虽及时发现避免物料互窜,但提示日常生产需时刻关注设备异常。
尾气处理效率低且存在安全隐患氧化塔和气提塔使用非净化风作为介质,每小时尾气量达100m³左右,空气利用率低,且易使尾气处于爆炸极限范围内,产生安全风险。05脱硫剂的选择与应用常用脱硫剂种类及性能胺液类脱硫剂以N-甲基二乙醇胺(MDEA)为代表,通过化学吸收脱除H2S,具有选择性高、再生能耗低的特点,广泛应用于液态烃胺洗脱硫单元,如某延迟焦化装置胺液抽提后H2S含量显著下降。碱液类脱硫剂主要包括氢氧化钠溶液,用于脱除硫醇等有机硫,反应生成硫醇钠溶于碱液。在纤维膜脱硫醇工艺中,碱液循环利用率高,某装置碱渣排放量由100t/年缩减至30t/年。固体吸附脱硫剂如活性炭脱硫剂,通过吸附与催化转化脱除硫醇,山东聪冠活性炭脱硫剂在中小型石化企业液化气脱硫醇项目中,配合工艺改造帮助企业年节约成本数十万元。金属氧化物脱硫剂包括常温型氧化铁脱硫剂(适用于天然气等常温工况,反应速度快、寿命长)和高温氧化锌脱硫剂(适配煤制气等高温工况,抗压强度高、稳定性强),均为非危险化学品。脱硫剂的定制化方案
常温工况专用脱硫剂针对天然气、油田伴生气等常温工况,研发常温型氧化铁脱硫剂,具有反应速度快、使用寿命长的特点,精准匹配常温下的脱硫需求。
高温工况专用脱硫剂适配煤制气、合成气等高温工况,高温氧化锌脱硫剂抗压强度高,脱硫稳定性强,能够在高温环境下有效脱除硫化物。
精密化工超精脱硫剂针对精密化工领域的超精脱硫需求,铜锰型脱硫剂可实现深度脱硫,保障高端化工产品的生产质量,满足精细化工对硫含量的严苛要求。
非危险化学品保障所有产品均属于非危险化学品范畴,符合国家化工产品销售的相关规定,具备完整的产品质量证明与销售资质,可根据客户需求提供定制化的产品解决方案。脱硫剂的储存与管理储存环境要求脱硫剂应存放在干燥、通风的环境中,避免受潮和污染,以保持其活性。例如山东聪冠的脱硫剂产品,需严格控制储存环境温湿度,防止结块或变质。安全操作规程操作人员需穿戴防护装备,遵守安全操作规程,防止脱硫剂对皮肤和呼吸系统的伤害。对于碱液等腐蚀性脱硫剂,还需配备应急处理设备和中和剂。使用方法与计量使用时应根据烟气成分和处理量精确计量,均匀加入,以达到最佳脱硫效果。如山东聪冠可根据客户需求提供定制化的产品解决方案,指导精准投加。库存与周转管理建立脱硫剂库存台账,定期检查库存数量和保质期,遵循先进先出原则,确保脱硫剂在有效期内使用,避免因长期存放导致性能下降。06脱硫系统组成与设备脱硫系统主要设备介绍
吸收塔吸收塔是脱硫系统的核心设备,提供气液接触反应场所,决定脱硫效率。主要类型包括喷淋塔、鼓泡塔、旋流塔等,内部通常设有喷淋层、除雾器和搅拌装置。
循环泵循环泵负责将吸收塔内的脱硫浆液循环输送,确保脱硫剂与烟气充分接触,是脱硫系统能耗较大的设备之一,通常采用耐腐蚀橡胶衬里离心泵。
除雾器除雾器安装在吸收塔出口,用于去除烟气中的液滴,防止带水进入烟道和烟囱,避免对下游设备造成腐蚀和堵塞。
氧化风机氧化风机为脱硫系统提供氧化空气,将亚硫酸钙氧化为硫酸钙(石膏),常用罗茨风机或离心风机,其压力一般为40-60kPa,流量根据锅炉负荷自动调节。
脱硫剂制备系统包括石灰石粉仓、湿式球磨机、浆液箱等设备,用于制备和储存脱硫剂浆液,确保吸收剂的供应和浓度稳定,如石灰石浆液浓度通常控制在20-30%。系统操作流程启动前的检查操作人员需检查所有阀门、泵和仪器是否处于正确状态,确保系统安全运行。系统启动流程按照既定程序,依次开启循环泵、吸收塔风机等关键设备,确保系统平稳启动。运行中的监控实时监控系统运行参数,如pH值、液位、温度等,确保脱硫效率和系统安全。系统停机流程完成脱硫任务后,按照操作规程逐步关闭设备,确保系统安全停机并做好记录。异常情况处理遇到异常情况,如设备故障或参数异常,立即采取措施,如调整运行参数或停机检修。系统维护要点
01关键设备定期检查定期检查脱硫塔喷嘴、填料、除雾器等核心部件,防止堵塞和磨损,确保气液接触效率。例如,纤维膜脱硫装置需定期清理过滤器,避免膜头差压过高影响处理量。
02脱硫剂管理与再生维护监控脱硫剂活性,如山东聪冠脱硫剂需根据工况调整更换周期;碱液再生系统需控制二硫化物含量(如控制在200ppm以下),减少碱渣排放,提高循环利用率。
03参数监控与优化调整实时监测pH值、温度、压力等运行参数,如湿法脱硫pH值宜控制在5.0-6.0,半干法需关注烟气温度与湿度,确保脱硫效率稳定在设计值以上。
04设备防腐与故障预防对再生碱液预热器等易腐蚀设备进行定期防腐处理,检查管线堵塞情况(如磁浮子液位计),及时发现并处理穿孔、泄漏等隐患,避免系统停机。07脱硫效果评估与优化脱硫效率计算方法基础计算公式脱硫效率(%)=(进口硫含量-出口硫含量)/进口硫含量×100%。其中硫含量单位通常为mg/m³,需确保进出口检测方法一致。关键参数测量需实时监测进口/出口烟气流量、SO₂浓度,如某炼厂液态烃脱硫装置进液膜塔总硫2600mg/m³,出塔后控制在20mg/m³以下。实际案例计算某石化企业应用纤维膜脱硫技术,原料硫化氢含量2500mg/m³,处理后降至2mg/m³,脱硫效率达99.92%,满足环保排放要求。影响因素校正需考虑烟气温度、压力、湿度对浓度测量的影响,必要时进行标态转换;同时关注脱硫剂活性衰减对长期效率的影响。排放标准对比分析
国际排放标准要求欧盟工业排放指令(IED)对相关行业设定了严格的SO₂排放限值,指导成员国工业排放控制,推动脱硫技术应用与升级。
国内排放标准要求中国《火电厂大气污染物排放标准》规定不同规模和类型火电厂SO₂排放限值,如超低排放标准要求控制在10-30mg/m³以下。
脱硫前后排放数据对比某液态烃脱硫装置应用纤维膜技术后,脱后总硫可维持在2mg/m³左右;采用新型精脱硫装置,精制液态烃总硫能控制在10mg/m³以下,满足环保要求。
长期排放趋势分析通过对脱硫设施长期监测数据分析,可评估其运行效果,确保持续满足排放标准,为环保决策和技术优化提供依据。脱硫效果影响因素及优化措施
关键影响因素分析脱硫效果受原料硫含量波动、胺脱硫化氢效率、碱液浓度及再生效果、液膜接触器运行状态(如膜头差压、进料分配均匀性)等多因素影响。玉门炼厂案例显示,原料硫化氢含量最大波动达3倍以上,直接影响脱硫稳定性。
胺脱系统优化措施通过更换高低压瓦斯脱硫塔进出口滤芯、清洗塔内部构件、增设贫液冷却器及优化胺液再生操作,可提升胺脱效果。如某炼厂检修后,胺脱硫化氢效率提高,脱后硫化氢含量从200mg/m³左右降至设计要求。
液膜脱硫塔运行优化优化液膜塔进料方式(如合并碱液与液化气侧部进料)、增设液体分配器确保均匀布液,可延长运行周期并提升脱硫效率。案例显示,改造后出装置硫含量较检修前减少近10mg/m³,控制在15mg/m³以下。
碱液管理与再生优化控制再生后碱液二硫化物含量(如降至200ppm以下)、避免碱液结晶(适提预热温度)、减少杂质带入,可提高碱液循环利用率,降低新碱用量和碱渣排放。某装置碱渣排放量由100t/年缩减至30t/年。08工程案例分析中小型石化企业液化气脱硫醇案例
传统碱洗法的局限性2011年前某公司采用传统碱洗法处理液化气脱硫,随着处理量加大和原料硫含量波动,传统工艺无法满足脱后低硫要求。
纤维膜脱硫醇技术应用该公司重建脱硫醇装置,采用纤维液膜传质反应器及碱洗工艺,利用特殊亲水纤维形成超薄碱液液膜,大幅增加气液接触面积,提高反应效率。
应用成效与环保效益投用后脱后总硫维持在2mg/m³左右,年节约成本数十万元,碱渣排放量由每年100t缩减至30t,成为中小企业环保改造典型参考案例。天然气输配领域脱硫案例
终端用户天然气净化处理应用山东聪冠新材料科技有限公司的常温型氧化铁脱硫剂被应用于天然气输配领域的终端用户天然气净化处理,保障了燃气使用的安全性与环保性。
常温工况脱硫剂性能特点该常温型氧化铁脱硫剂适用于天然气、油田伴生气等常温工况的脱硫处理,具有反应速度快、使用寿命长的特点,且属于非危险化学品范畴,符合国家化工产品销售的相关规定。有色金属冶炼行业脱硫案例
冶炼
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 人教版生物八上第五单元第一章第三节《软体动物和节肢动物》教学设计(共2课时打包)
- 小学信息技术第三册下 第13课 身边的信息技术教学设计 泰山版
- 2026年黑龙江省部编版九年级英语下册第5单元听力训练课件
- 内蒙古牙克石市育才中学七年级地理下册 9.2 巴西教案 新人教版
- 2026中国智能可穿戴设备行业市场供需潜力分析及消费者电子产业投资远景报告
- 辅警招聘考试考前冲刺模拟题库【考试直接用】附答案
- 2026年会计学财务管理核心知识点梳理课件
- 2026中国无人机涵道风扇电机气动噪声优化设计分析报告
- 2026中国数字媒体行业市场发展现状及投资布局策略研究报告
- 2026年湖南省耒阳市辅警招聘考试试题题库含完整答案【夺冠系列】
- DB65-T 4732-2023 小交通量农村公路工程技术规范
- 农作物种子繁育员职业标准及考试试题答案
- 医保飞检培训大纲
- 《最优化方法》课程教学大纲
- 《辅行诀》中研院打印本(1975年)
- 鹅卵石采购合同
- 《蜻蜓介绍》课件
- 立式气液分离器计算
- 人际沟通(护理专业高职)全套教学课件
- 昆山市新初一分班英语试卷含答案
- 国旗快速记忆
评论
0/150
提交评论