高中化学 加练 第十三章　微题型130　以信息为线索的有机推断

微题型130以信息为线索的有机推断1.(16分)(2025·武汉模拟预测)物质I是一种存在于茄科植物中的生物碱。I的一条合成路线如下：已知：①RCNRCOR1；②R1—O—R2+HBrR1—OH+R2—Br；③(R可为烃基、—OH等)。(1)写出A→B反应的化学方程式：。

(2)D中含氧官能团的名称为。

(3)D→E分两步进行。第一步反应产物的结构简式为。

(4)E→F的反应类型为。

(5)已知杂化轨道中s成分越多，原子的电负性越大。比较H中①②号N原子碱性强弱：①(填“>”“<”或“=”)②。

(6)已知吡啶()与苯均具有芳香性。物质X(分子式为C7H9N)是A的同系物，则X的芳香化合物同分异构体有种(包含X本身)。

(7)以C2H5OCH2MgBr和不超过三个碳的有机物为原料，合成的路线如下(无机试剂任选)。，合成路线中M结构简式为，N的名称为。

答案(1)+H2SO4+H2O(2)(酮)羰基、醚键(3)(4)还原反应(5)<(6)14(7)CH3CN乙二胺(或1，2⁃乙二胺)解析A通过取代反应生成B，结构为；B通过取代反应生成C，C的结构为；C利用已知①的原理生成D，D的结构为；D利用已知③的原理生成E，E的结构为；再经过还原反应生成F，F利用已知②的原理生成G，G的结构为，在碱性条件下形成五元氮环，最后发生取代反应得到产物生物碱I。(3)D→E，碳氧双键转变为碳氮双键，分两步进行，第一步为加成反应，第二步为消去反应，故第一步反应产物的结构简式为。(5)已知杂化轨道中s成分越多，原子的电负性越大，N原子吸引电子能力越强，碱性越弱。①号氮原子为sp2杂化，②号氮原子为sp3杂化，①号氮原子杂化轨道中s成分比②号氮原子多，更难与氢离子形成配位键，所以①号N原子碱性更弱。(6)已知吡啶()与苯均具有芳香性，X的芳香化合物同分异构体中含有或的结构。X的分子式为C7H9N，当含结构时，取代基为—CH2—CH3的有3种，如图：，取代基为—CH3和—CH3的有6种，表示如下：、；当含结构时，取代基为—CH2NH2、—NHCH3的有2种，取代基为—CH3和—NH2的有3种(邻、间、对)；故X的芳香化合物同分异构体共14种。(7)利用已知①的原理，进攻含—CN的碳，使之变成碳氧双键，所以M的结构为CH3CN；利用已知③的原理，—NH2进攻中碳氧双键的碳，形成碳氮双键，利用KOH再形成碳氮单键，故N的结构为H2NCH2CH2NH2，名称为乙二胺或1，2⁃乙二胺。2.(16分)(2025·成都模拟预测)多并环化合物K具有抗病毒、抗菌等生物活性，其合成路线如下：已知：ⅰ.+R—NH2ⅱ.+R—NH2+—OH(1)A→B所需试剂是。

(2)的名称为。

(3)B→C的反应为取代反应，该反应的化学方程式为。

(4)E中官能团的名称为。

(5)F→G的过程中会得到少量聚合物，该聚合物的结构简式为。

(6)芳香族化合物M是I的同分异构体，写出一种符合下列条件的M的结构简式：。

a.能与NaHCO3反应b.核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为2∶2∶1(7)以、为原料，设计合成有机物的合成路线如下：其中中间体a、中间体b的结构简式分别为、。

答案(1)浓硝酸、浓硫酸(2)乙二酸二甲酯(3)(4)硝基、羧基(5)(6)(7)解析根据A的分子式可知，A为甲苯，结合B、C、D可推得B为邻硝基甲苯，由A→B发生硝化反应，所需试剂是浓硫酸、浓硝酸；邻硝基甲苯与乙二酸二甲酯发生取代反应得到C()，C发生水解反应得到化合物D，D在催化剂作用下得到化合物E()；E在Fe/HCl作用下被还原得到F()，F在酸性条件下发生取代反应得到化合物G，G在氧气和催化剂的作用下得到羰基化产物I；化合物I在过氧化氢的氧化下得到J；根据已知信息，化合物J和邻苯二胺相互作用得到化合物K。(2)属于酯类化合物，由乙二酸和甲醇发生酯化反应所得，名称为乙二酸二甲酯。(5)F→G的过程中会得到少量聚合物，F中含有羧基和氨基，可发生缩聚反应得到聚合物，结构为。(6)芳香族化合物M是I的同分异构体，则M中含有苯环结构；其能与NaHCO3反应，则含有羧基；还剩一个碳原子和一个氮原子，组成氰基，核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为2∶2∶1，因此结构为。(7)由流程可知，a与邻苯二胺发生取代反应，因此化合物a为；由信息ⅰ可知，碳氧双键与氨基发生加成反应，首先得到羟基与碳氮单键，之后羟基再发生消去反应得到碳氮双键，因此化合物b是。3.(18分)(2025·安徽模拟预测)有机化合物H为某药物中间体，一种合成化合物H的路线如图。已知：Ⅰ.R—X+NaCNR—CN+NaX(R为烃基或H原子，X为卤素原子，下同)。Ⅱ.RCHO+RCH+H2O。Ⅲ.+CH2CH2+I2+2HI。回答下列问题：(1)A的系统命名为，D中含氧官能团的名称为。

(2)B→C的化学方程式为。

(3)F的结构简式为。

(4)下列说法正确的是(填字母)。

A.化合物A的酸性比苯酚强B.化合物B中存在分子内氢键C.化合物G可与溴水发生加成和取代反应D.化合物H与足量氢气加成产物中有6个手性碳原子(5)符合下列条件的E的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①含有—NH2，除苯环外无其他环状结构②能与碳酸钠溶液反应产生CO2③核磁共振氢谱中有4组吸收峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1(6)(6分)参照上述合成路线和信息，将下列合成路线补充完整。其中M、N的结构简式分别为、。

答案(1)4⁃甲基苯酚羟基、(酮)羰基(2)+HCHO(3)(4)BD(5)4(6)解析A通过取代反应生成B，B与甲醛发生加成反应生成C：，C发生取代反应生成D，D通过取代反应生成E：，E发生已知信息Ⅱ的反应生成F：，F发生水解反应生成G：，G通过已知信息Ⅲ的反应生成H。(4)甲基的推电子效应使得对甲基苯酚中的氢离子比苯酚中氢离子更难电离，化合物A的酸性比苯酚弱，A错误；羰基和羟基距离较近，可形成分子内氢键，B正确；有双键可以加成，但是酚羟基的邻、对位已经被取代，无法发生取代反应，C错误；化合物H与足量氢气的加成产物中有6个手性碳原子，D正确。(5)能与碳酸钠溶液反应产生CO2说明含有羧基，含有氨基，除苯环外无其他环状结构，核磁共振氢谱中有4组吸收峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1，说明还含有2个化学环境相同的甲基、1个碳碳三键，且存在对称结构，苯环上—COOH、—C≡C