《全自动碘分析仪校准规范》

JJF（鲁）193—2024

全自动碘分析仪校准规范

1范围

本规范适用于采用砷铈催化分光光度法原理测量尿中碘和水中碘含量的全自动碘分

析仪的校准。

2引用文件

本规范引用了下列文件：

GB/T5750.5－2023生活饮用水标准检验方法第5部分：无机非金属指标

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

WS/T107.1－2016尿中碘的测定第1部分：砷铈催化分光光度法

注：凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文

件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。

3概述

全自动碘分析仪主要用于食品、医药卫生、环境保护等领域对尿碘和水碘的测量。全

自动碘分析仪采用砷铈催化分光光度法，利用碘离子对砷铈氧化还原反应的催化作用测定

碘含量。其测量原理是在酸性条件下，亚砷酸与硫酸铈铵发生缓慢的氧化还原反应，黄色

的Ce4+被还原成无色的Ce3+，碘含量越高，反应速度越快，所剩余的Ce4+则越少。控制反

应温度和时间，比色测定体系中剩余Ce4+的吸光度值，利用碘的质量浓度与测定的吸光度

值对数值的线性关系计算碘含量。仪器一般含有尿碘测量模式和水碘测量模式。仪器主要

由消解单元、进样单元、检测单元、数据处理单元等构成。

4计量特性

全自动碘分析仪的计量特性如表1所示。

表1计量特性

技术指标

序号校准项目

尿碘水碘

1温度示值误差±0.5℃±0.5℃

2温度均匀度≤0.5℃≤0.5℃

（0～300）μg/L±25%

3示值误差±10%

（300～1200）μg/L±10%

4重复性≤5%≤5%

注：上述计量特性指标仅供参考，不判断合格与否。

1

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5校准条件

5.1环境条件

5.1.1环境温度：（15～35）℃。

5.1.2相对湿度：≤80%。

5.1.3无影响仪器正常工作的电磁场干扰和震动。

5.2测量标准及其他设备

5.2.1冻干人尿中碘成分分析标准物质：Urel≤12%，k=2。

5.2.2水中碘离子溶液标准物质：Urel≤2%，k=2。

5.2.3容量瓶和吸量管：A级。

5.2.4温度巡检仪：测量范围（0~100）℃，最大允许误差±（0.15+0.002t）℃，t为温度，

单位：℃。

5.2.5实验用水：满足GB/T6682中二级水的要求。

6校准项目和校准方法

6.1温度示值误差和温度均匀度

检测单元恒温装置设定30℃，待温度稳定后，均匀选取5个孔位，每间隔3min测量

孔的温度，每个孔测量3次，按式（1）和式（2）分别计算温度示值误差和温度均匀度。

温度示值误差以5个测量孔示值误差绝对值最大值给出。

TiT0Ti（1）

式中：

第个测量孔的温度示值误差，；

Ti——i℃

检测单元恒温装置的设定温度，；

T0——℃

T——第i个测量孔的平均温度，℃。

n

（）

Tu(TimaxTimin)/n2

i1

式中：

Tu——温度均匀度，℃；

Timax——各测量孔在第i次测得的最高温度，℃；

2

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Timin——各测量孔在第i次测得的最低温度，℃；

n——测量次数，n=3。

6.2示值误差

仪器预热稳定后，按说明书调整仪器。对仪器的尿碘测量模式，根据量程选取高、低

两种浓度的冻干人尿中碘成分分析标准物质，每个浓度值分别测量3次，计算3次测量值

的算术平均值，按式（3）计算仪器示值误差；对仪器的水碘测量模式，选取浓度约为满

量程20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每个浓度值分别测量3次，计算3次测量值

的算术平均值，按式（3）计算仪器示值误差。

ccs

cr100%（3）

cs

式中：

cr——示值误差；

c——3次测量结果的算术平均值，μg/L；

cs——冻干人尿中碘成分分析标准物质/水中碘离子标准溶液浓度值，μg/L。

6.3重复性

对仪器的尿碘测量模式，选取高浓度冻干人尿中碘成分分析标准物质；对仪器的水碘

测量模式，选取仪器满量程50%浓度的标准溶液，重复测量7次，按式（4）计算重复性。

n

cc2

1i

si1100%（4）

rcn1

式中：

sr——重复性；

第次测量值，；

ci——iμg/L

c——7次测量结果的算术平均值，μg/L；

n——测量次数，n=7。

7校准结果表达

测量不确定度应按JJF1059.1－2012的要求评定，不确定度评定示例见附录A和B。

校准记录应尽可能详尽地记载测量数据和计算结果，推荐的校准记录格式见附录C。经校

准的仪器应出具校准证书，校准证书应符合JJF1071－2010中5.12的要求，校准证书内页

3

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格式见附录D。

8复校时间间隔

全自动碘分析仪的复校时间间隔建议为一年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使

用情况、使用者、仪器本身质量等诸多因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情

况自主决定复校时间间隔。

4

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附录A

全自动碘分析仪示值误差不确定度评定示例（尿碘）

A.1全自动碘分析仪的校准

A1.1校准方法

仪器预热稳定后，按说明书调整仪器。对仪器的尿碘测量模式，根据量程选取高、低

两种浓度的冻干人尿中碘成分分析标准物质，每个浓度值分别测定3次，计算3次测量值

的算术平均值，依据公式（A.1）计算全自动碘分析仪尿碘示值误差。

A1.2校准用标准物质和校准对象

标准物质：GBW09110z冻干人尿中碘成分分析标准物质，标准值233μg/L，U=15μg/L，

k=2。

校准对象:本次测量以对尿碘测量范围为（0~1200）μg/L的全自动碘分析仪进行校准

的过程为例。

A.2测量模型及不确定度计算公式

A.2.1建立测量模型

按照（A.1）计算示值误差。

ccs

cr100%（A.1）

cs

式中：

示值误差；

cr—

次测量结果的算术平均值，；

c——3μg/L

冻干人尿中碘成分分析标准物质浓度值，。

cs——μg/L

A.2.2不确定度传播率

测量量与彼此不相关，有：

ccs

22222

uc(cr)c1ucc2ucs（A.2）

c1cc

灵敏系数为：r，r

c1c22

ccscscs

5

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A.2.3不确定度计算公式

仪器示值误差测量不确定度来源于测量结果平均值引入的不确定度和测量点的标准

值引入的不确定度分量，因各输入量彼此独立不相关，则由式(A.2)得出不确定度计算式

(A.3):

2

12c2

（）

uccruc2ucsA.3

cscs

式中，、、分别是示值误差的不确定度，以及测量平均值、测量点的

uccrucucs

标准值输入量引入的不确定度分量。

c

由于仪器测量平均值c和标准物质认定值cs量值相近，可近似认为:1。那么，式

c0

（A.3）可简化为式（A.4）：

22（）

uccrucucsA.4

式中，、分别是仪器测量平均值、测量点的标准值输入量引入的相对标准不

ucucs

确定度分量。

A.3测量不确定度来源

输入量的不确定度来源主要是国家标准物质引入的标准不确定度。

cs

输入量c的不确定度来源主要是测量重复性引入的标准不确定度。

A.4标准不确定度的评定

输入量的标准不确定度的评定

A4.1csucs

151

校准点233μg/L：u(c)100%3.2%

s2233

A4.2输入量c的标准不确定度uc的评定

根据规范要求，对测量浓度为233μg/L冻干人尿中碘成分分析标准物质，重复测量7

次，测量结果见表A.1。

表A.1测量重复性结果

测量次数1234567平均值

测量结果

234.93240.91238.16234.93239.81238.58240.91238.32

（μg/L）

6

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7

2

(cic)

单次测量结果实验标准差：si1=2.54μg/L

6

在示值误差的校准时，校准结果采用重复测量3次的算术平均值，每一个校准点重复

s1

测量3次，由测量重复性引入的相对标准不确定度为：u(c)100%0.62%。

3238.32

A.5合成标准不确定度及扩展不确定度

22

合成标准不确定度：uccrucucs。

22

校准点233μg/L：uccr0.62%3.2%3.3%。

扩展不确定度：，，则校准点：，。

Uuccrkk=2233μg/LU=6.6%k=2

7

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附录B

全自动碘分析仪示值误差不确定度评定示例（水碘）

B.1全自动碘分析仪的校准

B.1.1校准方法

仪器预热稳定后，按说明书调整仪器。对仪器的水碘测量模式，选取满量程20%、50%、

80%三个不同浓度的校准点，每个校准点分别测量3次，计算3次测量值的算术平均值，

依据公式（B.1）计算全自动碘分析仪水碘示值误差。

B.1.2校准用标准物质和校准对象

标准物质：GBW(E)082815水中碘离子溶液标准物质，标准值100mg/L，Urel=1%，k=2；

校准对象:本次测量以对水碘测量范围为（0~200）μg/L的全自动碘分析仪进行校准的

过程为例。

B.2测量模型及不确定度计算公式

B.2.1建立测量模型

按照（B.1）计算示值误差。

ccs

cr100%（B.1）

cs

式中：

cr—示值误差；

次测量结果的算术平均值，；

c——3μg/L

水中碘离子溶液标准物质浓度值，。

cs——μg/L

B.2.2不确定度传播率

测量量c与cs彼此不相关，有：

22222

uc(cr)c1ucc2ucs（B.2）

c1cc

灵敏系数为：r，r

c1c22

ccscscs

B.2.3不确定度计算公式

仪器示值误差测量不确定度来源于测量结果平均值引入的不确定度和测量点的标准

8

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值引入的不确定度分量，因各输入量彼此独立不相关，则由式(B.2)得出不确定度计算式

(B.3):

2

12c2

（）

uccruc2ucsB.3

cscs

式中，、、分别是示值误差的不确定度，以及测量平均值、测量点的

uccrucucs

标准值输入量引入的不确定度分量。

c

由于仪器测量平均值c和标准物质认定值cs量值相近，可近似认为:1。那么，式

c0

（A.3）可简化为式（A.4）：

22（）

uccrucucsB.4

式中，、分别是仪器测量平均值、测量点的标准值输入量引入的相对标准不

ucucs

确定度分量。

B.3测量不确定度来源

输入量的不确定度来源主要是国家标准物质引入的标准不确定度和溶液稀释引入

cs

的标准不确定度。

输入量c的不确定度来源主要是测量重复性引入的标准不确定度。

B.4标准不确定度的评定

由标准物质引入的相对标准不确定度

B.4.1ur(c0)

由标准物质证书可查到，水中碘离子溶液标准物质相对扩展不确定度为Urel=1%，k=2，

计算其标准不确定度分量，则。

urc01%/2=0.5%

B.4.2稀释引入的相对标准不确定度urV

第一次稀释：

用1mL单标线吸量管移取100μg/mL水中碘离子标准物质至100mL容量瓶中，稀

释至刻线，得到浓度为1000μg/L标准溶液。

第二次稀释：

用10mL单标线吸量管移取1000μg/L水中碘离子标准物质至100mL容量瓶中，稀

释至刻线，得到浓度为100μg/L标准溶液。

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B.4.2.1玻璃量器准确度引入的标准不确定度

1mL单标线吸量管的最大允许误差为±0.007mL，按均匀分布计算：

u1(V1)：0.007/3=0.0040mL

100mL容量瓶的最大允许误差为±0.10mL，按均匀分布计算：

：

u1(V2)0.10/3=0.0577mL

10mL单标线吸量管的最大允许误差为±0.020mL，按均匀分布计算：

：

u1V30.020/3=0.0115mL

B.4.2.2温度变化引入的标准不确定度

在移液及定容过程中实验室温度在（20±3）℃之间变动，引入的不确定度通过温度变

化范围与体积膨胀系数确定，水的体积膨胀系数为0.00021℃-1，因此产生的体积变化率为

±（3×0.00021），计算标准不确定度时假设温度变化是矩形分布。

单标线吸量管引入的标准不确定分量：

1mLu2(V1)3×0.00021×1mL/3=0.00036mL

容量瓶引入的相对标准不确定度为：

100mLu2(V2)3×0.00021×100mL/3=0.036mL

单标线吸量管引入的相对标准不确定度为：

10mLu2(V3)3×0.00021×10mL/3=0.0036

mL

B.4.2.3稀释引入的相对标准不确定度

综合以上两项，得到：

单标线吸量管取样体积标准不确定度：22，相对

1mLu(V1)u1(V1)u2(V1)0.0041mL

标准不确定度。

ur(V1)=0.0041mL/1mL×100%=0.41%

22

100mL容量瓶取样体积标准不确定度：uV22u1(V2)u2V20.096mL，相对

标准不确定度。

ur(V2)=0.096mL/100mL×100%=0.10%

单标线吸量管取样体积标准不确定度：22，相

10mLu(V3)u1(V3)u2(V3)0.012mL

对标准不确定度。

ur(V3)=0.012mL/10mL×100%=0.12%

因此，整个稀释引入的相对标准不确定度urV为：

222

urVurV1urV2urV3=0.44%

10

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B.4.3稀释后标准溶液浓度值的相对标准不确定度

22=

urcsurc0ur(V)0.67%

测量重复性引入的相对标准不确定度

B.4.4ur(c)

根据规范要求，对测量点100μg/L进行重复性测量7次，见表B.1。

表B.1测量重复性结果

测量次数1234567平均值

测量结果

93.1493.0692.6792.3192.7193.6091.2892.68

（μg/L）

7

2

(cic)

单次测量结果实验标准差：si1=0.74μg/L。

6

在示值误差的校准时，校准结果采用重复测量3次的算术平均值，每一个校准点重复

s1

测量3次，由测量重复性引入的相对标准不确定度为：u(c)100%0.46%。

r392.68

B.5合成标准不确定度及扩展不确定度

合成标准不确定度：u（c）u(c)2u(c)2

crrsr。

22

校准点100μg/L：uccr0.67%0.46%0.8%

扩展不确定度：，，则校准点：，。

Uuc(cr)kk=2100μg/LU=1.6%k=2

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附录C

校准记录格式

委托单位：地址：

仪器名称证书编号

制造厂型号规格出厂编号

校准依据温度℃湿度%RH

校准日期有效期至

校准地点

校准员核验员

校准使用的主要标准器或标准装置

扩展不确定度准确度等

名称测量范围/证书号证书有效期至溯源机构

级/最大允许误差

C.1温度示值误差、温度均匀度（℃）

测量孔位测定值/℃平均值/℃

温度均匀度/℃

温度示值误差/℃

扩展不确定度k=2

C.2仪器示值误差

平均值示值误差扩展不确定度

标准值(μg/L)测量值(μg/L)

(μg/L)（%）k=2

尿碘

（0~300）(μg/L)

尿碘

（300~1200）(μg/L)

12

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水碘

（0~20）(μg/L)

水碘

（0~200）(μg/L)

C.3重复性

测量次数1234567

尿碘

测量值(μg/L)

（0~300）(μg/L)

重复性

尿碘测量值(μg/L)

（300~1200）(μg/L)重复性

测量次数1234567

水碘

测量值(μg/L)

（0~20）(μg/L)

重复性

水碘测量值(μg/L)

（0~200）(μg/L)重复性

以下空白

13

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附录D

校准证书内页参考格式

校准结果

D.1温度示值误差、温度均匀度

设定温度测量温度温度均匀性温度示值误差扩展不确定度

/℃/℃/℃/℃k=2

D.2仪器示值误差

标准值测量值扩展不确定度

项目示值误差

（μg/L）（μg/L）k=2

尿碘

（0~300）(μg/L)

尿碘

（300~1200）(μg/L)

水碘

（0~20）(μg/L)

水碘

（0~200）(μg/L)

D.3重复性

标准值测量值

项目重复性

（μg/L）（μg/L）

尿碘

（0~300）(μg/L)

尿碘

（300~1200）(μg/L)

水碘

（0~20）(μg/L)

水碘

（0~200）(μg/L)

14

2

0

—

2

4

1

9

3

（

鲁

J

J

）

F

山东省地方计量技术规范

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全自动碘分析仪校准规范

CalibrationSpecificationofAutomaticIodineAnalyzers

2024—08—09发布2024—09—01实施

山东省市场监督管理局发布

JJF（鲁）193—2024

全自动碘分析仪校准规范

1范围

本规范适用于采用砷铈催化分光光度法原理测量尿中碘和水中碘含量的全自动碘分

析仪的校准。

2引用文件

本规范引用了下列文件：

GB/T5750.5－2023生活饮用水标准检验方法第5部分：无机非金属指标

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

WS/T107.1－2016尿中碘的测定第1部分：砷铈催化分光光度法

注：凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文

件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。

3概述

全自动碘分析仪主要用于食品、医药卫生、环境保护等领域对尿碘和水碘的测量。全

自动碘分析仪采用砷铈催化分光光度法，利用碘离子对砷铈氧化还原反应的催化作用测定

碘含量。其测量原理是在酸性条件下，亚砷酸与硫酸铈铵发生缓慢的氧化还原反应，黄色

的Ce4+被还原成无色的Ce3+，碘含量越高，反应速度越快，所剩余的Ce4+则越少。控制反

应温度和时间，比色测定体系中剩余Ce4+的吸光度值，利用碘的质量浓度与测定的吸光度

值对数值的线性关系计算碘含量。仪器一般含有尿碘测量模式和水碘测量模式。仪器主要

由消解单元、进样单元、检测单元、数据处理单元等构成。

4计量特性

全自动碘分析仪的计量特性如表1所示。

表1计量特性

技术指标

序号校准项目

尿碘水碘

1温度示值误差±0.5℃±0.5℃

2温度均匀度≤0.5℃≤0.5℃

（0～300）μg/L±25%

3示值误差±10%

（300～1200）μg/L±10%

4重复性≤5%≤5%

注：上述计量特性指标仅供参考，不判断合格与否。

1

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5校准条件

5.1环境条件

5.1.1环境温度：（15～35）℃。

5.1.2相对湿度：≤80%。

5.1.3无影响仪器正常工作的电磁场干扰和震动。

5.2测量标准及其他设备

5.2.1冻干人尿中碘成分分析标准物质：Urel≤12%，k=2。

5.2.2水中碘离子溶液标准物质：Urel≤2%，k=2。

5.2.3容量瓶和吸量管：A级。

5.2.4温度巡检仪：测量范围（0~100）℃，最大允许误差±（0.15+0.002t）℃，t为温度，

单位：℃。

5.2.5实验用水：满足GB/T6682中二级水的要求。

6校准项目和校准方法

6.1温度示值误差和温度均匀度

检测单元恒温装置设定30℃