CN119403778A 氟化有机化合物的制造方法 （大金工业株式会社）

2025.01.03PCT/JP2023/0247682023.07.04WO2024/009998JA2024.01.11本发明提供一种氟化有机化合物的制造方于1摩尔的上述IF5含有0.12摩尔以下的上述碘，2所述碘的含量相对于1摩尔的IF5为0.11摩所述碘的含量相对于1摩尔的所述IF5为0.11摩34[0003]近年来已开发各种利用氟化物离子的亲核取代反应向有机化合物中导入氟原子本发明的目的在于提供一种能够高效合成氟化有机化合物的制造[0009]项1.一种氟化有机化合物的5要不脱离本发明要求保护的范围的要旨和范围，就能够对其详细内容和方式进行各种变念。6代反应向有机化合物中导入氟原子的反应而被氟化的化合物，优选为具有至少1个氢原子2）7目标物的氟化有机化合物优选为具有1个以上的通过上述氟化所产生的部分结构CF-的化合物，更优选为具有1个以上的通过上述氟化所产生的部分结构CHF－或－CR1表示可以具有1个以上的取代基的烷基、可以具有1个以上的取代基的芳烷基、C6烷基。83C6烷基硫基SC1～C6烷1的芳基、具有1个以上的取代基的环烷基、具有1个以上的取代基的杂环烷基等的取代基的C6烷基硫基SC1~C619R2c所示的二烷基氨基，例如可以列举二甲基氨C6烷基硫基SC1～C61～C6烷基可以采用上述的C6烷氧基[0076]作为R2和R2a可以彼此键合而形成的环状结构，可以列举可以具有1个以上的取代C7环烷烃环。[0078]在具有取代基的情况下，具有1个以上的取代基的脂肪族4～7元环等的取代基的C6烷基硫基SC1～C6烷基）1CO－基；-~7元环。有1个以上的取代基的键合有杂环基的亚硫酰基、可以具有1个以上的取代基的烷基磺酰可以具有1个以上的取代基的环烷基磺酰基、可以具有1个以上的取代基的杂环烷基磺酰和R2c所示的可以具有1个以上的取代基的烷基亚硫和R2c所示的可以具有1个以上的取代基的烷基磺酰C1[0095]在氟化反应3中，作为R3和R3b与它们所键合的碳原子一起通过杂原子或不通过杂杂原子或不通过杂原子而彼此键合所能够形成的4～8元环所具有的取代基的个数可以为14a5a和R5e所示的芳基羰基氨基中的芳基羰基，具有羟基或烷氧基等给电子性基并且可以被进一步取代的苯系芳香族化合物或缩合多环5a6和R6a也可以彼此键合而形成环状结构。[0131]作为满足以上的条件的硫代羰基化合物，例如可以列举二硫代碳酸O4－异丙甲基－N－苯基三氟甲烷硫代酰胺、N－苄基－N－苯基七氟丙烷硫代酰胺、二硫代碳酸O-R7表示可以具有1个以上的取代基的芳基、或可8a8b和R8b’中的2个以上也可以彼此键合而形成环状结O－基和5522222333666Al2O3432222等金属卤化物；Me4444444444NaBF4446664BF44SbF64PF6等由路易斯酸和2H52H53NHF2H54NFHF4H932Cl6等。Me4NCl44NCl44NCl44NCl43Cl42NMe3Cl43SCl48μ-chlorodichlorodiiodate）、KCl2I、Me4NCMe4NClF4、CsClF4、CsCl3FI、KBrClI、NH4BrClI、Me4NBrClI、Me4NBrCl2、Bu4NBrCl2、Bu4NBr2I、2,2’－联吡啶鎓μ-溴二溴二碘化物（2,2’－bipyridiniumμ-22468334NI34NI3Bu4NI34NI54NI74NI94PBr3PI34PBr34PIBr2[0189]在使用上述的添加物的情况下，其使用量可以在不损害本发明效果的范围内使[0212]6.用水将水层适当稀释后向反应器内添加二氯甲烷（4.0mL）后，在搅拌的状态下添加IF5－Et3N－3HF时后，利用F－NMR确认生成了26％的2－氟－3－氧代丁酸乙酯（Ethyl2_fluoro_3_向反应器内添加二氯甲烷（4.0mL）后，在搅拌的状态下添加IF5－Et3N－3HF向反应器内添加二氯甲烷（4.0mL）后，在搅拌的状态下添加IF5－Et3N－3HFO－正癸基S－甲基二硫代碳酸酯（O_n_decylS_methyldithiocarbonate；297.6mg、用F－NMR确认生成了22％的正癸基三氟甲基醚（n_decyltrifluoromethylether；CF3向反应器内添加二氯甲烷（4.0mL）后，在搅拌的状态下添加IF5－Et3N－3HFoxobutanoate；130mg、1.0mmol在室温下进行反应。3小时后，利用F－NMR确认生成了0.1％的2－氟－3－氧代丁酸乙酯（Ethyl2_fluoro_3_oxobutanoate）。没有生成2－二向反应器内添加二氯甲烷（4.0mL）后，在搅拌的状态下添加IF5－Et3N－3HF在室温下进行反应。3小时后，利用F－NMR确认生成了11％的2－氟－3－氧代丁酸乙酯（Ethyl2_fluoro_3_oxobutanoate）、6％的2－二氟－3－氧代丁酸乙酯（Ethyl2_酯（O_(3,4,5_trifluorop