2025 气体分析 气体中微量硫化合物含量的测定 火焰光度气相色谱法

GB/T28727—2025

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件代替气体分析硫化物的测定火焰光度气相色谱法与

GB/T28727—2012《》,

相比除结构调整和编辑性改动外主要技术变化如下

GB/T28727—2012,,:

更改了硫化物含量测定的范围总硫含量测定的方法见第章年版的第章

———、(1,20121);

删除了干性天然气总硫总有机硫形态硫焦炉煤气个术语的定义增加了总硫含

———“”“”“”“”“”5,“

量的定义见年版的第章

”(20123);

更改了原理中硫化合物的含量与响应值的关系式见第章年版的第章

———(4,20124);

增加了试验条件见第章

———(5);

更改了对载气燃气助燃气气体标准样品的要求见第章年版的第章

———、、、(6,20125);

更改了对火焰光度气相色谱仪色谱柱的要求见第章年版的第章

———、(7,20126);

增加了对气路系统的要求见

———(7.5);

更改了对采样的要求见第章年版的第章

———(8,20127);

更改了试验步骤见第章年版的第章

———(9,20128);

更改了对试验数据处理的要求见第章年版的第章

———(10,20129);

增加了对精密度和测量不确定度的要求见第章

———(11);

增加了对质量保证和控制的要求见第章

———(12);

更改了对试验报告内容的要求见第章年版的第章

———(13,201210)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国石油和化学工业联合会提出

。

本文件由全国气体标准化技术委员会归口

(SAC/TC206)。

本文件起草单位中国测试技术研究院化学研究所昊华气体有限公司西南分公司晋城市综合检

:、、

验检测中心河南省计量测试科学研究院苏州市华测检测技术有限公司浙江沙星科技股份有限公司

、、、、

西南化工研究设计院有限公司北京普瑞分析仪器有限公司中船邯郸派瑞特种气体股份有限公司

、、()、

中国计量科学研究院上海华爱色谱分析技术有限公司北京睿信捷环保科技有限公司上海凡伟仪器

、、、

设备有限公司大连大特气体有限公司大连光明化学工业气体质量监测中心有限公司四川中测标物

、、、

科技有限公司岛津企业管理上海有限公司安捷伦科技中国有限公司朗析仪器上海有限公司

、()、()、()、

贵州省产品质量检验检测院中国计量大学眉山麦克在线设备股份有限公司大连科瑞气体有限公司

、、、。

本文件主要起草人周鑫王凯张苏敏李博王强王宏胜方华张英华舒科闻张晋军李景升

:、、、、、、、、、、、

纪振红刘跃旭陈雅丽唐霞梅陈正华赖晓峰赵洁何波唐中伟马浩淼舒慧孙晓丽田效梅

、、、、、、、、、、、、、

孙杰高英权李建浩王显建袁娇阳张静姚伟民向彩红张艺山卢长敏程化鹏

、、、、、、、、、、。

本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为

:

年首次发布为

———2012GB/T28727—2012;

本次为第一次修订

———。

Ⅰ

GB/T28727—2025

气体分析气体中微量硫化合物

含量的测定火焰光度气相色谱法

警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问

。

题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件

。,。

1范围

本文件规定了用火焰光度气相色谱法测定气体中微量硫化合物含量的试验条件试剂与材料仪器

、、

设备采样试验数据处理精密度和测量不确定度质量保证和控制试验报告的要求描述了试验方法

、、、、、,

的原理试验步骤

、。

本文件适用于气体中硫化氢甲硫醇甲硫醚二硫化碳等各种硫化合物和总硫含量的测定总硫

、、、。

含量以硫计通过测定所有硫化合物含量加和后得到硫化合物含量的测定范围为-6

()。(0.02~20)×10

摩尔分数对超出测定范围的样品改变分析条件或稀释后进行测定

()。,。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

氢气第部分纯氢高纯氢和超纯氢

GB/T3634.22:、

纯氦高纯氦和超纯氦

GB/T4844、

气相色谱法术语

GB/T4946

数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T8170

纯氮高纯氮和超纯氮

GB/T8979、

气体分析词汇

GB/T14850

气体分析采样导则

GB/T43306

3术语和定义

和界定的以及下列术语和定义适用于本文件

GB/T4946、GB/T14850GB/T43306。

31

.

总硫含量totalcontentofsulfurcompounds

气体中所有硫化合物含量以硫计的总和

()。

4原理

硫化合物在富氢火焰中生成激发态的*当其返回基态时发射出的特征光

S2,350nm~450nm

谱在处有最大峰值借助于相应的滤光片通过测量其发射光强度以测定硫化合物含量硫

,394nm,,。

化合物在富氢火焰中的反应如下

:

N

RS+2O2→SO2+CO2

1

GB/T28727—2025

*

2SO2+4H2→S2+4H2O

*hν

S2→S2+

式中

:

硫化合物

RS———;

N硫化合物分子式中碳原子的个数

———;

*激发态的硫分子

S2———;

hν发射出的光能量

———。

样品气中硫化合物的含量按公式进行计算

(1)。

A୿

lgk

x=n

10…………(1)

式中

:

x硫化合物的含量摩尔分数

———();

A硫化合物的响应值的平均值

———;

k常数

———;

n指数

———。

5试验条件

应满足下列要求

:

环境温度

———:5℃~40℃;

环境相对湿度

———:20%~85%;

周围无强电磁场干扰无腐蚀性气体和无强烈震动

———,;

供电电源交流电压频率

———:220V±22V,50Hz±0.5Hz;

接地要求仪器可靠接地接地电阻

———:(≤4Ω)。

6试剂与材料

61载气

.

载气中待测组分含量应比样品气中该组分含量低约一个数量级否则应对载气进行纯化处理可

,。

选用以下气体作为载气

:

氮气符合的规定

———,GB/T8979;

氦气符合的规定

———,GB/T4844。

62燃气

.

氢气应符合的规定燃气中待测组分含量应比样品气中该组分含量低约一个数量

,GB/T3634.2。

级否则应对燃气进行纯化处理

,。

63助燃气

.

空气压缩空气经分子筛干燥助燃气中待测组分含量应比样品气中该组分含量低约一个数量

(),。

级否则应对助燃气进行纯化处理

,。

64气体标准样品/标准物质

.

标准样品标准物质中组分含量宜与样品气中组分含量相近平衡气宜与样品气的种类相同

/。。

2

GB/T28727—2025

7仪器设备

71气相色谱仪

.

包括进样系统气路系统温控系统火焰光度检测器和数据处理系统

、、、(FPD)。

72校准要求

.

应采用有证气体标准样品标准物质校准试验所用仪器

/。

73计量检定或校准

.

试验所用仪器宜经过计量检定机构检定或校准并在有效期内

,。

74色谱柱

.

741毛细管柱

..

推荐为长约内径约的熔融石英毛细管内壁涂覆约甲基聚硅氧烷也可采

60m、320μm,4.2μm。

用其他等效的色谱柱

。

742填充柱

..

推荐为长约内径约的不锈钢管内装粒径为的白色担体涂渍

1.5m,3mm,178μm~250μm101

质量分数角鲨烷也可采用其他等效的色谱柱

20%()(SQ)。。

75气路系统

.

硫化合物通常具有极强的吸附性气路系统宜为经惰性化处理后的不锈钢材质或其他不与硫化物

,

发生渗透吸附等物理反应和化学反应的材质

、。

8采样

81通则

.

采样的实施应按的规定执行

GB/T43306。

82采样类型

.

宜直接采样采样时应保证样品的均匀性和代表性

,。

83采样系统

.

831采样系统的气密性测试

..

宜用增压保压法抽真空保压法和检漏仪法测试采样系统的气密性

、。

832采样系统的材质

..

硫化合物通常具有极强的吸附性采样系统宜为经惰性化处理后的不锈钢材质或其他不与硫化物

,

发生渗透吸附等物理反应和化学反应的材质

、。

3

GB/T28727—2025

833压力流量调节器

..、

宜用经惰性化处理后不锈钢材质死体积宜尽可能小

,。

834采样管线

..

宜为经惰性化处理后的不锈钢材质采样管径尽可能小采样管线尽可能短

,,。

835采样设备的连接方式

..

连接方式应确保系统的气密性良好宜采用卡套连接或连接

。VCR。

9试验步骤

91仪器准备

.

应保证仪器的气密性良好根据仪器操作说明书启动气相色谱仪选择适合的色谱流程及操作条

。,

件待仪器基线稳定后开始进行测定每次连接气体标准样品标准物质和样品气到仪器时应进行气密

,。/

性测试

。

92尾气排放与处理

.

测定时应有尾气处理措施以防止尾气对环境的污染

,,。

93仪器校准及样品测定

.

在相同的条件下分别将气体标准样品标准物质和样品气经进样阀与仪器连接充分吹扫取样系

,/,

统后进样对气体标准样品标准物质和样品气至少分别进行三次重复测定直至相邻两次测定的差

。/,,

值小于表中的重复性限并计算这三次重复测定响应值的平均值测定实例见附录附录

1,。A~D。

94关机

.

按照仪器说明书要求关机

。

10试验数据处理

101硫化合物含量

.

测定结果按的规定进行修约样品气中硫化合物含量按公式进行计算

GB/T8170。(2)。

xi

r,

xi=×Ai

s,s,…………(2)

Ai

r,

式中

:

xi样品气中硫化合物组分i的含量摩尔分数

s,———();

xi气体标准样品标准物质中硫化合物组分i的含量摩尔分数

r,———/();

Ai气体标准样品标准物质中硫化合物组分i响应值的平均值

r,———/;

Ai样品气中硫化合物组分i响应值的平均值

s,———。

102总硫含量

.

样品气中总硫含量按公式进行计算

(3)。

4

GB/T28727—2025

m

xLixi

ts=×s,

i=()…………(3)

1

式中∑

:

x样品气中总硫以硫计的含量摩尔分数

ts———()();

xi样品气中硫化合物i的含量摩尔分数

s,———();

Li硫化合物组分i分子中硫原子的个数

———;

m测定得到的所有硫化合物的数量

———。

11精密度和测量不确定度

111精密度

.

目标组分含量的测试结果以x表示在重复性条件下相邻两次独立测定结果的差值在的置

。,95%

信水平下不应超过表给出的重复性限在再现性条件下两次独立测定结果的差值在的置信水

1。,95%

平下不应超过表给出的再现性限

1。

表1硫化合物精密度

目标组分含量范围摩尔分数组分名称重复性限摩尔分数再现性限摩尔分数

()()()

硫化氢-6-6

0.018×100.020×10

甲硫醇-6-6

0.020×100.035×10

x-6

<0.2×10甲硫醚-6-6

0.030×100.037×10

二硫化碳-6-6

0.016×100.023×10

硫化氢-6-6

0.030×100.064×10

甲硫醇-6-6

0.022×100.061×10

-6x-6

0.2×10≤<0.5×10甲硫醚-6-6

0.026×100.044×10

二硫化碳-6-6

0.019×100.042×10

硫化氢-6-6

0.034×100.054×10

甲硫醇-6-6

0.028×100.069×10

-6x-6

0.5×10≤<1.0×10甲硫醚-6-6

0.023×100.023×10

二硫化碳-6-6

0.016×100.032×10

硫化氢-6-6

0.069×100.19×10

甲硫醇-6-6

-6x-60.060×100.11×10

1×10≤<5×10甲硫醚-6-6

0.060×100.19×10

二硫化碳-6-6

0.061×100.12×10

硫化氢-6-6

0.59×100.80×10

甲硫醇-6-6

-6x-60.21×100.99×10

5×10≤<20×10甲硫醚-6-6

0.11×100.74×10

二硫化碳-6-6

0.25×100.69×10

112测量不确定度

.

用基于单点校准的比较法测定时组分含量测定结果的测量不确定度的评定见附录

,E。

5

GB/T28727—2025

12质量保证和控制

121每次仪器开机稳定后进样前应进行性能核查核查项目至少应包括仪器状态基线噪声基线

.、,:、、

漂移如出现基线明显变差影响分析结果应进行试漏处理排除污染的影响或联系厂家进行处理

,,、。

122进样完成后应检查样品的出峰情况若出现峰的分离度变差或峰的响应明显变化应对色谱柱进

.,,

行老化处理调试完成后应重新进行仪器校准

。。

123易受到烃猝灭的影响应优化色谱分析条件以分离样品气中烃类组分和硫化合物将烃淬

.FPD,,,

灭的影响降至最低

。

124当测定含量超过响应量程的高含量硫化合物时为避免出现硫自猝灭现象应用氮气充分

.,FPD,

吹扫气路系统后稀释样品气或减小进样量后再进行测定

,。

13试验报告

试验报告宜给出以下的内容

:

标题例如检测报告

———(,“”);

试验报告的唯一性标识和表明报告结束的清晰标识

———;

实施试验活动的地点环境条件

———、;

试验人员姓名试验日期报告发布日期等

———、、;

客户的名称和联络信息必要时

———();

试验对象的描述例如样品名称编号采样日期采样地点采样时间采样环境等样品明确

———,,、、、、、;

的标识样品的状态样品的接收时间

、、;

本文件的编号包括发布或出版年号采样方法试验方法以及对方法的补充偏离或删减等

———()、、、;

观察到的异常现象

———;

测定结果

———。

6

GB/T28727—2025

附录A

资料性

()

氮中硫化氢甲硫醇甲硫醚二硫化碳含量测定的实例

、、、

A1仪器

.

配置火焰光度检测器的气相色谱仪对氮中硫化氢甲硫醇甲硫醚二硫化碳含量的检测限不大于

,、、、

-6摩尔分数参考的气路流程示意图见图

0.02×10()。A.1。

标引序号说明

:

载气氧气入口

1———();

载气纯化器

2———;

尾气出口

3———;

检测器

4———FID;

色谱柱

5———;

六通阀

6———;

样品过滤器

7———;

样品气入口

8———;

流量计

9———;

样品气出口

10———;

定量环

11———。

图A1氮气中硫化合物测定流程示意图

.

A2测定条件

.

A21载气

..

高纯氮满足的条件见硫化合物含量低于-6摩尔分数

,GB/T8979。0.1×10()。

A22燃气

..

高纯氢满足的条件见硫化合物含量低于-6摩尔分数

,GB/T3634.2。0.1×10()。

A23助燃气

..

空气经分子筛干燥硫化合物含量低于-6摩尔分数

,。0.1×10()。

7

GB/T28727—2025

A24色谱柱

..

填充柱长约内径约内装粒径为的白色担体涂渍质量

:1.5m,3mm,178μm~250μm10120%(

分数角鲨烷

)(SQ)。

A25气体标准样品

..

硫化氢甲硫醇甲硫醚及二硫化碳含量均为-6摩尔分数平衡气为高纯氮

、、5.0×10(),。

A3测定的色谱图

.

测定的色谱图见图

A.2。

标引序号说明

:

硫化氢

1———;

甲硫醇

2———;

甲硫醚

3———;

二硫化碳

4———。

图A2氮中硫化氢甲硫醇甲硫醚二硫化碳测定的色图谱

.、、、

8

GB/T28727—2025

附录B

资料性

()

二氧化碳中硫化氢羰基硫甲硫醇乙硫醇含量测定的实例

、、、

B1仪器

.

配置火焰光度检测器的气相色谱仪对二氧化碳中硫化氢羰基硫甲硫醇乙硫醇含量的检测限不

,、、、

大于-6摩尔分数参考的气路流程示意图见图

0.02×10()。A.1。

B2测定条件

.

B21载气

..

高纯氮满足的条件见硫化合物含量低于-6摩尔分数

,GB/T8979。0.1×10()。

B22燃气

..

高纯氢满足的条件见硫化合物含量低于-6摩尔分数

,GB/T3634.2。