DB42-T 2045-2023 水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-质谱法

ICS13.060DB422023-06-27发布2023-08-27实施湖北省湖北省市生态场监环境督管理厅局DB42/T2045—2023前言 12规范性引用文件 13术语和定义 14方法原理 15干扰和消除 16试剂和材料 27仪器和设备 3 39分析步骤 410结果计算与表示 6 712质量保证和质量控制 7 8 8附录A（资料性）目标化合物、替代物和内标定性定量离子 9附录B（资料性）方法精密度和正确度 DB42/T2045—2023本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件本文件实施应用中的疑问，可咨询湖北省生态环境厅，联系电话邮箱邮箱：kkzhou622@163.com。DB42/T2045—2023水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：实验室中使用的试剂具有挥发性、腐蚀性和毒性，试剂配制应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。当取样量为1000mL，定容体积为1.0mL，进样体积为1.0µL时，6种目标化合物的方法检出2规范性引用文件HJ91.2地表水环境质量监测技HJ493水质样品的保存和管理技3术语和定义邻苯二甲酸酯类化合物phthalateesters邻苯二甲酸与醇类进行酯化反应生成的一类化合物。4方法原理水中的邻苯二甲酸酯类化合物在中性条件下经萃取、净化、浓5干扰和消除5.1采用弗罗里硅土柱或硅胶柱净化可去除或减少干扰，详见8.2.2。2DB42/T2045—20235.2具有相同保留时间的干扰物出峰时，可通过质谱检测辅助定性离子来加以区别。6试剂和材料6.1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。6.2二氯甲烷（CH2Cl2农残级。6.3正己烷（C6H14农残级。6.4丙酮（CH3COCH3）：农残级。6.5甲醇（CH3OH）：农残级。6.6盐酸：ρ（HCl）=1.19g/mL。6.7硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。6.8氢氧化钠（NaOH）。6.9重铬酸钾（K2Cr2O7）。6.10二氯甲烷-正己烷溶液：φ（CH2Cl2）=20%。6.11丙酮-正己烷溶液：φ（CH3COCH3）=10%。6.12盐酸溶液：φ（HCl）=50%。6.13氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。称取0.4g氢氧化钠（6.8）水6.14内标贮备液：ρ=2000µg/mL。6.15内标使用液：ρ=200µg/mL。6.16邻苯二甲酸酯类化合物标准贮备液：ρ=1000µg/mL。邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛6.17邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液：ρ=100µg/mL。邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液浓度为100µg/mL。4℃以下6.18替代物贮备液：ρ=1000µg/mL。6.19替代物使用液：ρ=100µg/mL。取1.00mL替代物贮备液（6.18）用二氯甲烷（6.2）定容至10.6.20氯化钠（NaCl）。6.21玻璃棉。6.22无水硫酸钠（Na2SO4）。DB42/T2045—202336.23十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液：ρ=1000µg/mL。6.24十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50µg/mL。取0.50mL十氟三苯基膦贮备液（6.23）用二氯甲烷（6.2）定容至6.25C18固相萃取柱：1000mg/6mL。6.26弗罗里硅土柱：1000mg/6mL。6.27硅胶柱：1000mg/6mL。6.28氦气：纯度≥99.999%。7仪器和设备7.1气相色谱-质谱仪：气相色谱具有分流/不分流进样口，具有程序升温功能；质谱仪采用电子轰击（EI）源。7.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m（长）×0.25mm（内径）×0.25µm（膜厚），固定相为5%苯基95%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的低流失色谱柱。7.3采样容器：1L具磨口塞的棕色玻璃瓶。7.4萃取装置：固相萃取装置、分液漏斗或其他性能相当的设备。7.5浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。7.6一般实验室常用仪器设备。8.1样品的采集与保存根据HJ91.1、HJ91.2、HJ1采样瓶用铝箔纸封口，及时分析。若不能及时分析，应置于4℃以下冷藏、避光保存，5天内8.2试样的制备8.2.1萃取液液萃取替代物使用液（6.19）和50mL二氯甲烷（6.2萃取3-5min（注意放气静置5-10min分固相萃取DB42/T2045—20234流速约为5mL/min。准确量取10以2mL/min的速度洗脱样品，洗脱液经注2：如果样品中悬浮物浓度过高，会出现堵塞固相萃取柱的风险，不适用于固相萃取法，此时建议使用液液萃取8.2.2净化弗罗里硅土柱净化取弗罗里硅土柱（6.26），依次用10mL丙酮-正己烷混合溶液（6.11）、10mL正己烷（6.3）预淋洗固相萃取柱，弃去流出液。保持液面稍高于柱床，将浓缩液（）转移至柱内，用1mL正己烷（6.3）洗涤浓缩管2次，并转移至柱内，依次用5mL正己烷（6.3）、10mL二氯甲烷-正己烷混合溶液（6.10）淋洗固相萃取柱，流出液弃去。用10mL丙酮-正己烷混合溶液（6.11）洗脱，接收洗脱液。硅胶柱净化取硅胶柱（6.27），按弗罗里硅土柱净化（）相同步骤执行。浓缩将洗脱液浓缩至约0.5mL，加入10.0µL内标使用液（6.15），用二氯甲烷（6.2）定容至8.3空白试样制备8.3.1全程空白8.3.2实验室空白用纯水代替样品，按照和试样的制备（8.2）相同9分析步骤9.1仪器推荐条件9.1.1气相色谱推荐条件进样口温度：250℃;进样方式：不分流进样；载气：氦气（6.28进样量：1.0µL；柱流量：1.0mL/min（恒流）；升温程序：45℃保持2min，以15℃/min升温至300℃,保持5min。9.1.2质谱推荐条件DB42/T2045—20235在仪器推荐条件下，6种邻苯二甲酸酯类化合物总离子流图见下图（邻苯二）；）；图16种邻苯二甲酸酯类化合物总离子流图9.2质谱性能检查），表1十氟三苯基膦关键离子丰度标准一览表质量离子m/z9.3校准9.3.1标准曲线的建立用微量注射器分别移取邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液（6.1DB42/T2045—20236按仪器推荐条件（9.1）进行分析，得到不同浓度标准溶液的质谱图，记录目标化合物和内标的保留时间、目标离子和辅助离子的峰面积。也可根据仪器灵敏度或样品中目标化合物浓度配制成其他9.3.2平均相对响应因子的计算RRFi——标准系列第i点的目标化合物（或替代物）的相对响应因子；Ai——标准系列第i点目标化合物（或替代物）的定量离子的峰面积；AISi——标准系列第i点目标化合物（或替代物）的相对应内标定量离子的峰面积；PIS——标准系列内标的质量浓度，µg/mL；Pi——标准系列第i点目标化合物（或替代物）的质量浓度，µg/mL。目标化合物或替代物的平均相对响应因子，按照公式（2）进行计算：RRF——目标化合物（或替代物）平均相对响应因子；RRFi——标准系列第i点目标化合物（或替代物）的相对响应因子；n——标准系列点数。9.4试样的测定按照与标准曲线（9.3.1）相同的条件进行试样测定。浓度超过9.5空白试样的测定10结果计算与表示10.1定性分析以平均保留时间±3%的标准偏差为保留时间窗口，样品中目标化合物的保标化合物标准质谱图中相对丰度高于30%的所有离子应在样品质谱图中存在，样品质谱图和标准质DB42/T2045—202310.2结果计算的质量浓度(μg/L），按照公式（3）进行计算：Pi——样品中目标化合物（或替代物）的质量浓度，µg/L；Ax——目标化合物（或替代物）定量离子的峰面积；PIS——内标物的质量浓度，µg/mL； AIS——目标化合物（或替代物）相对应内标定量离子的峰面积； RRF——目标化合物的平均相对响应因子；Vex——试样体积，mL；V0——取样体积，L；D——稀释倍数。10.3结果表示））12质量保证和质量控制每批样品至少采集1个全程空白，每20个样品或每批次(≤20个）至少初始标准系列中目标化合物相对响应因子的每20个样品或每批次(≤20个）应测定1个校准曲线中间点浓度的标准溶液，目标化合物的测12.3基体加标的回收率DB42/T2045—2023812.4替代物的回收率经过提取、净化、浓缩、分析过程，邻苯二甲酸二每20个样品或每批次样品(≤20个），至少测定1个平行样。实验室内平行双样测定结果的相14.1邻苯二甲酸酯类化合物的分析易受各种背景因素的干扰，试验过程中应避免接触和使用塑料制品，并且检查所有溶剂空白，确保溶剂中该类物质未被检出。14.2玻璃器具用铬酸清洗后，依次用水、丙酮和正己烷淋洗；长时间放置的玻璃器皿在使用前必须用有机溶剂冲洗表面。DB42/T2045—20239目标化合物、替代物和内标定性定量离子表A.1目标化合物、替代物和内标的定性定量离子1菲-d2345䓛-d67邻苯二甲